Photocurable sulfonated polyimide (SPI) polyelectrolyte containing chalcone group was prepared and fabricated on an alumina electrode pretreated with chalcone-containing silane-coupling agent. SPI films with bis(tetramethyl)ammonium 2,2'-benzidinedisulfonate ($Me_4N$-BDS)/4,4'-diaminochalcone (DAC)/pyromellitic dianhydride (PA)= 90/10/100 possessed very linear response(Y = -0.04528X+7.69446, $R^2=0.99675$) and showed resistance changing from 4.48 to $2.1k{\Omega}$ between 20 and 95 %RH. The response time for absorption and desorption measurements between 33 and 94 %RH% was about 79 s, which affirmed the high efficiency of crosslinked SPI film for rapid detection of humidity. A negative temperature coefficient showing $-0.49%RH/^{\circ}C$ was found and proper temperature compensation should be considered in future applications. Moreover, pretreatment of the substrates with chalcone-containing silane-coupling agent was performed to improve the water durability and the stability of the humidity sensors at a high humidity and a high temperature and long-term stability for 480 h. The crosslinked SPI films anchored to electrode substrate could be a promising material for the fabrication of efficient humidity sensors with superior characteristics compared to the commercially available sensors.
We synthesized microcapsule absorbent with crosslinked poly(styrene-$alt$-maleic anhydride) (PSMA) as a core and PSMA as a shell by a precipitation polymerization method for the delayed absorption of excess water in cement mortar. cPSMA-PSMAs with core-shell structure were synthesized with ratios of 1/1, 1/2 and 1/3 as core monomer mass to shell monomer mass to control shell thickness. We observed the hydrolysis of PSMA in cement-saturated aqueous solution by a FTIR spectrometer. We observed good core-shell structure microcapsules for 1/2(cPSMA #3), but observed incomplete core-shell structure for 1/1(cPSMA #2) and 1/3(cPSMA #4) of core/shell monomer ratios. The swelling ratio of cPSMA #3 in cement-saturated aqueous solution was increased until 20 min. After that it was decreased until 2 hrs swelling time, and they started to increase again. The viscosities of cement paste with cPSMA #3 microcapsules were very slowly increased until 1 hr and increased fast after 1.5 hrs. Cement mortar with 0.5 wt% cPSMA #1 having only core part showed about 5% increase in compressive strength compared to that of plain cement mortar. cPSMA #3 added cement mortar showed the highest compressive strength with 7% increase.
In this study, crosslinked copolyimides with random (r-) and block (b-) structure were fabricated using N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethanesulfonic acid and pentanediol as crosslinkers. Linear r- and b-sulfonated copolyimides were also fabricated for comparison. Ion exchange capacities of r- and b-copolyimides were very similar to each other owing to their strong dependence of sulfonic acid content. The physical crosslinking via dimerization of carboxylic acid groups induced a reduced average interchain distance in b-copolyimide without crosslinkers. Consequently, its water uptake and methanol permeability were lower than those of r-sulfonated copolyimides. Simultaneously, the reduced interchain distance increased the content of fixed-charged ions per unit volume. The high fixed-charged ion density contributed to an enhancement of proton conductivity In the b-sulfonated copolyimide. Crosslinking caused the reduction of average interchain distance between polymer chains irrespective of types of crosslinker and polymer structure, leading to low methanol permeability. On the contrary, their proton conductivity was improved owing to formation of effective hydrophilic channels responsible for proton conduction. In particular, this trend was observed in r-copolyimide containing a fixed charged ion.
The crosslinking density of polymer can be quantitatively calculated by the Flory-Rehner equation using the swelling experimental data and the lattice constant ${\beta}_1$ of interaction parameter (${\chi}$) in this equation should be chosen have used cautiously. This ${\beta}_1$ is the experimental data by rule of thumb, and researchers have used little different values respectively. Generally, the average molecular weight between crosslink points $M_c$ in the Flory-Rehner equation and the Mooney-Rivlin equation have the same value, and ${\beta}_1$ can be calculated when the $M_c$ in the Flory-Rehner equation is given. Therefore, in this research, firstly we calculated the $M_c$ using the selected ${\beta}_1$ (=0.34) and the swelling experimental data of 1,2,3-triazole polymer from the Flory-Rehner equation, secondly the $M_c$ from the Mooney-Rivlin equation is calculated by the tensile experimental data, and finally two $M_c$ were compared. As a result, two $M_c$ values were almost the same, and it was proved that the ${\beta}_1$ (=0.34) was selected properly.
The hyaluronic acid (HA) with excellent biocompatibility has been combined with lactide, the ester dimer of polylactide, with good biodegradability to produce biocompatible materials which can control the period of degradation in a human body. By freeze frying method, HA and lactide were crosslinked with crosslinking agent, 1-ethyl-3-(3-dimethyl aminopropyl) carbodiimide (EDC). Degree of lactide and EDC reaction was determined by the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopy. Both lactyl group and EDC conversion increased as the mole ratio of lactide to HA increased from 5 to 13. The membrane swelled less and became more brittle with the more addition of lactyl group resulting from the higher mole ratio of lactide to HA. Swelling ratio decreased and tensile modulus increased due to the more addition of lactyl group as the EDC concentration increased or reaction temperature decreased. Drug release experiment from various membranes with different degree of crosslinking showed that permeability decreased with increasing degree of crosslinking. The degradation became slower with the more addition of lactyl group. Mechanical property and degradation rate of the synthesized membrane were shown to be controlled through adjusting operation parameters such as mole ratio, temperature, and crosslinking agent concentration.
Patel, Rajkumar;Lei, Zeng Xiao;Heo, Sung Yeon;Kim, Jong Hak
Membrane Journal
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v.23
no.4
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pp.290-296
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2013
Poly(vinylidenefluoride-co-chlorotrifluoroethylene) P(VDF-co-CTFE) polymer was attached to methacrylic acid (MAA) in the presence of 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene(DBU) catalyst to prepare P(VDF-co-CTFE)-MAA copolymer. The modified P(VDF-co-CTFE)-MAA was polymerized with 2-sulfoethyl methacrylate (SEMA) monomer in the presence of 4',4'-azobis(4-cyanovaleric acid(ACVA) initiator by free radical polymerization to form the proton conducting membrane. The ratio of the SEMA was increased in the membrane to increase the presence of the acidic group. The maximum IEC value that was observed at 50% SEMA was around 0.82 meq/g, which is consistent with the water uptake value. The highest proton conductivity achieved by P(VDF-co-CTFE)-MAA/SEMA membrane with 50% SEMA was approximately 0.041 S/cm. This indicates that the available ionic group for the proton conduction increases with the increase in the SEMA in the membrane.
The positive temperature coefficient (PTC) effects of high density polyethylene (HDPE)/carbon black composite materials were investigated by enhancing adhesive characteristics of electrodes and controlling HDPE chemical crosslinking. When the silver paste was used as an electrode for the same 45 wt% HDPE/carbon composites, the resistance was over 1 $\Omega$, which should be compared with the resistance of 0.2 $\Omega$ for the dendritic copper electrode. In general, the silver-paste electrode exhibited higher electrical resistance than cupper electrode due to the interfacial resistance between the electrode and PTC composites. The HDPE/carbon composite exhibited typical PTC characteristics maintaining a constant resistance up to vicat point and showing a maximum at the melting point of HDPE. The crosslinked HDPE significantly decreased the negative temperature coefficient (NTC) phenomena, and desirably showed a constant or slightly increasing feature of electrical resistance in the high temperature region.
The effects of the gel content on the cell structures of PP sheets by using an electron-curing system were investigated. Three extruded PP sheets crosslinked by three different doses were used for the batch foaming process with the supercritical state $CO_2$. Experiments were also performed in order to study the effects of the gel content, saturation pressure and temperature on cell structures. Then foaming conditions, such as temperature and duration of time, were changed. The amount of gas absorbed into PP samples was not affected by gel contents and the operating condition of saturation pressure, which was higher than 2000 psi. The foam cells of PP with a low gel content grew irregularly at a higher foaming temperature and for a longer duration of foaming time. However, PP samples with high gel content showed even cell structures and narrow tell size distributions under the severe conditions of high foaming temperatures and long duration of foaming time.
The variation of chemical structure and physical properties of crosslinked polyethylene (XLPE) during thermal aging process was investigated. The formation of carbonyl functional group resulting from thermal oxidation reaction of XLPE was monitored using X-ray photoelectron spectroscopy and near infrared (NIR) spectroscopy. It was observed that the intensity of carbonyl peak observed at 1715 nm linearly increased with aging time in NIR spectroscopy. The linear relationship between NIR peak absorbance and aging time confirmed that NIR spectroscopy might be used as a proper tool for monitoring the aging process of polymeric materials. Also the formation of crosslinks during the aging process was monitored using thermal mechanical analysis, stress-strain test, and Shore hardness test. The change in the physical properties, such as the increase in the glass transition temperature from 110 to 132$^{\circ}C$, the decrease in the strain from 265 to 110%, as well as the increase in the shore D hardness from 32 to 50, was observed during the aging process.
The resistive-type humidity sensors were prepared from the copolymers of [2-[(methacryloyloxy)ethyl]dimethyl]propylamonium bromide (MEPAB), [2-[(methacryloyloxy)ethyl]-2-hydroxyethyl]dimethylammonium bromide (MEHDAB), 2- [(methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride (METAC), and n-butyl methylacrylate (MBA). Four component copolymers MEPAB/BMA/MEHDAB/METAC=4/4/1/1, 3/5/1/1, 2/6/1/1, 1/7/1/1 crosslinked with blocked-isocyanate on Ag/Pd electrode/alumina substrate showed a good durability at high humidities. The various electrical properties such as frequency dependency, temperature dependency, hysteresis, response time and water durability were examined. In the case of copolymer composed of MEPAB/BMA/MEHDAB/METAC=2/6/1/1, the resistance varied from $1.4\;M{\Omega}$ to $2.9\;k{\Omega}$ at $25^{\circ}C$ in the range of $30{\sim}90\;%RH$ and this copolymers showed a good linearity and low hysteresis.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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