The variations of molar conductivity of various surfactants such as sodium caprylate, sodium laurate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium dodecyl sulphate, and lithium dodecyl sulphate with concentrations of the surfactants for each of the solutions consisting of mixtures of varying concentrations of N-methyl acetamide in water at constant temperature of $30{\pm}0.2^{\circ}C$ were studied. The critical micelle concentration (CMC) for each surfactant is measured. It is found that the CMC values in mixtures of N-methyl acetamide and water solutions of various surfactants are lower than the CMC values in water, and the driving force for micelle formation correlates with solvophobicity. The surfactant-solvent interactions that drive amphiphilic self-organization in N-methyl acetamide in water are discussed. Thermodynamic parameters were evaluated for micellar system to explain the results.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.18
no.4
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pp.325-331
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2001
The critical micelle concentration (CMC) at which micelles start to form from a surfactant solution is usually measured in terms of conventional concentration units. However, the thermodynamic potentials are expressed in terms of mole fraction $X_{CMC}$ and $X_{CMC}$ cannot be directly measured experimentally. The Gibbs free energy, ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$, in particular is related to $X_{CMC}$ through ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$ = $RTlnX_{CMC}$. When it comes to CMC, the molar CMC, $C_{CMC}$, differs only by the proportionality $C^{-1}_{w}$ with $C_{w}$ being the molarity of water. Hence, $C_{CMC}$ is found to be a proper representation of CMC. However, in calculation of ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$ and other thermodynamic potentials from the CMC, $X_{CMC}$ or $C_{CMC}/C_{w}$ should be used.
It has been reported that at low temperature region, poloxamers existed as a monomer. Upon warming, an equilibrium between unimers and micelles was established, and finally micelle aggregates were formed at higher temperature. In this study, the fluorescence spectroscopy was used to study the micelle formation of the poloxamer 407 in aqueous solution. The excitation and emission spectra of pyrene, a fluorescence probe, were measured as a function of the concentration of poloxamer 407 and temperature. A blue shift in the emission spectrum and a red shift in the excitation spectrum were observed as pyrene transferred from an aqueous to a hydrophobic micellar environment. From the $I_1/I_3 and I_{339}/I_{333}$ results, critical micelle concentration (cmc) and critical micelle temperature (cmt) were determined. Also, from the fluorescence spectra of the probe molecules such as 8-anilino-1-naphthalene sulfonic acid and 1-pyrenecarboxaldehyde, the blue shift of the $\lambda_{max}$ was observed. These results suggest a decrease in the polarity of the microenvironment around probe because of micelle formation. The poloxamer 407 above cmc strongly complexed with hydrophobic fluorescent probes and the binding constant of complex increased with increasing the hydrophobicity of the probe.
micellar solution which is comprised of surfactant monomers, monodisperse micelles, and solvent(water) is studied from a statistical-mechanical point of view. The model examined in this article is for the ideal mixture of monomers, micelles, and solvent with the dielectric constant identical to that of solvent, which is an assumption common to continuum models. The model also reflects interactions between monomer and solvent molecule, and also between micelle and solvent molecule. The statistical-mechanical model under consideration yields ln $X_{CMC}=A+BT+C/T+D{\ln}T$ with $X_{CMC}$ being critical mcielle concentration (in mole fraction), being temperature, and A, B, C, D being constants which depend on the properties of the surfactant molecules. The statistical-mechanical model discussed in this article provides a theoretical basis on the thermal dependence of critical micelle concentration
The critical micelle concentration (CMC) of crude ginseng saponin in water was determined by fluorometry and surface-tension measurement. These two methods gave the the CMC value, 0.015g/100ml AND 0.013G/100ml, respectively. The surface excess of the saponin and the area occupied by a saponin molecule at the monolayer adsorbed at air and waterinterface were calculated employing Gibbs adsorption equation. The presence of salt increased the surface activity of the saponin: it decreased the CMC, the surface tension at the CMC and the area occupied by a saponin molecule at the monolayer, which should be due to the salting-out effect of the salt.
The critical micelle concentration (CMC) of sodium deoxycholate (NaDC) and the effects of amides on the micellization processes have been studied by fluorometric technique using pyrene as a probe. The addition of amides as cosolvent destabilized the NaDC micelle and increased the CMC. The order of effectiveness for the perturbation of NaDC micelle was N-methylacetamide ${\ge}$ DMF > acetamide > formamide, which is the order of hydrophobicity of the amines. This indicated that the effect of amides on the micellization processes of NaDC arises from diminution of the hydrophobic effect. The electrostatic repulsion between ionic head groups in the NaDC micelle appeared to be much less than that in aliphatic ionic micelle. This was also revealed in the weaker dependence of the CMC on ionic strength. The premicellar association of NaDC was not significantly involved in the micellization processes of the bile salt.
The critical concentrations of ${\alpha}$-amino capric acid for micelle formation have been determined by the surface tension measurements in both acidic and alkaline solutions, and also by the dye titration using Rhodamine B in alkaline solutions. The critical micelle concentrations obtained by the two methods show the good agreements within experimental errors. Since ${\alpha}$-amino acid is an ampholyte, it may aggregate to form the micelles in both more acidic and basic media than its isoelectric point. It is found that the basic media are rather preferable for the micelle formation than the acidic media. The effect of gegen ions upon the critical concentration for micelle formation in alkaline media is similar to that expected from the salt effect on the CMC (Critical Micelle Concentration).
Cr(VI) reduction was successfully achieved in the presence of cationic micelles (CMs) under visible light illumination. Micelle formation of cationic surfactants seems to be critical in Cr(VI) reduction. Cr(VI) was reduced very fast above the critical micelle concentration (cmc) of CTAB solutions, but was not reduced at all either below or around the cmc of CTAB. The reduction rate of Cr(VI) was enhanced in the absence of dissolved oxygen, supporting that the removal of Cr(VI) should be achieved via a reductive pathway. When CTAB was substituted by Brij 35 or SDS, the reduction of Cr(VI) was negligible. This indicates that the electrostatic interaction between Cr(VI) and headgroups of surfactants is important in the visible light-induced Cr(VI) reduction in micellar solutions.
The light scattering studies of the aqueous solution of dodecyl pyridinium chloride (DPC) and tetradecyl pyridinium chloride (TPC) over the concentration range of 0~70 mM revealed that there exists a so-called 2nd critical micelle concentration (cmc) at about 43 mM and 8 mM respectively in addition to their 1st cmc at 17 mM and 3.5 mM. The 2nd cmc was greatly influenced by additives KCl, which lowered the 2nd cmc. The micelle molecular weight of DPC and TPC solutions at 1st cmc were 20800 and 15600 and the degree of ionization of their micelles at 1st cmc were 0.092 and 0.226 respectively.
In the presence of $Mg^{2+}$, the interaction of nonionic surfactants, $nonylphenol-(ethylene oxide)_n$[NP-nEO; n = 12, 40, 100] with iodine in aqueous solution were investigated by UV-visible spectrophotometer. CMC (critical micelle concentration) was decreased with increasing $Mg^{2+}$ concentration, and those effects depend upon EO (ethylene oxide) numbers. Above CMC, the intensity of interaction peaks by the addition of $Mg^{2+}$ increased and then decreased. The increase in the intensity of the interaction peaks were attributed to the compactness of micelle in the presence of $Mg^{2+}$. These phenomena may be explained by the fact that the linear ethylene oxide chains, to be free configuration in aqueous solution, could form a psuedo-crown ether structures capable of forming complex with $Mg^{2+}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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