Multilayer films of inorganic analogues of Langmuir-Blodgett films have been prepared on silicon and gold substrates and characterized by ellipsometry, XPS, FT-IRRS, and electrochemical measurements. The deposition technique requires first covalent attachment or adsorption of a phosphonic acid anchoring agent; $HO(CH_3)(CH_2)_2Si(CH_2)_3PO_3H_2$ and $[-S(CH_2)_4PO_3H_2]_2$ were used with Si and Au, respectively. The functionalized substrates are exposed alternately to aqueous $ZrOCl_2$ and l,l0-decanediylbis(phosphonic acid) solutions to yield multilayer films. Surface-sensitive probes show that the films are compact and grow in an oriented fashion suggestive of good structural order.
Acrolein is the most reactive aldehydic product of lipid peroxidation and is found to be elevated in the brain when oxidative stress is high. The effects of acrolein on the structure and function of human Cu,Zn-superoxide dismutase (SOD) were examined. When Cu,Zn-SOD was incubated with acrolein, the covalent crosslinking of the protein was increased, and the loss of enzymatic activity was increased in a dose-dependent manner. Reactive oxygen species (ROS) scavengers and copper chelators inhibited the acrolein-mediated Cu,Zn-SOD modification and the formation of carbonyl compound. The present study shows that ROS may play a critical role in acrolein-induced Cu,Zn-SOD modification and inactivation. When Cu,Zn-SOD that has been exposed to acrolein was subsequently analyzed by amino acid analysis, serine, histidine, arginine, threonine and lysine residues were particularly sensitive. It is suggested that the modification and inactivation of Cu,Zn-SOD by acrolein could be produced by more oxidative cell environments.
The branched-chain ${\alpha}$-keto acid dehydrogenase (BCKAD) complex is a rate limiting enzyme which catalyzes the oxidative decarboxylation of branched-chain ${\alpha}$-keto acids. Numerous studies have suggested that BCKAD is subject to covalent modification in vitro via phosphorylation and dephosphorylation, which are catalyzed by a specific kinase and phosphatase, respectively. The biggest difficulty in the assay of BCKAD activity is to arrest the interconversion between the active and inactive forms. BCKAD activity was determined from fresh rat heart and liver tissues using homogenizing and assay buffers containing inhibitors of phosphatase and kinase. The results suggest that a radiochemical assay using ${\alpha}$-keto[1-$^{14}C$]-isovalerate as a substrate for the enzyme can be applied as a reliable method to determine in vitro enzyme activity with arrested interconversion between the active and inactive forms of the BCKAD complex.
The effect of 6-sulfooxymethyl benzo(a)pyrene (SMBP) on conformational changes of calf thymus DNA was investigated. As SMBP is a strong electrophile, the covalent binding of SMBP to DNA should distort three dimensional conformation of DNA at the binding sites. A formaldehyde-unwinding methods were used to determine the rate of DNA denaturation. The increase in absorbance at 251nm was detected by addition of formaldehyde following treatment with SMBP. SMBP changed supercoiled DNA to relaxed and linear DNA as determined by electrophoresis, which was similar to the change in DNA due to in vitro treatment with benzo(a) pyrene diol epoxide. Treatment with SMBP completely denatured DNA under alkaline conditions. However, DNA was nicked or partially denatured under neutral condition. The absorption band of DNA was increased by the treatment with SMBP in V79 cells, which may be explained by the formation of stabilized SMBP-DNA adduct.
Malonate decarboxylase from Acinetobacter calcoaceticus is shown to have malonyl-CoA: acetate CoA transferase. acetyl-CoA: malonate CoA transferase, and malonyl-CoA decarboxylase activity. These enzyme activities were elucidated by isotope exchange reactions. The enzyme modified by N-ethylmaleimide completely lost its malonate decarboxylase activity, whereas it still kept CoA transferases and malonyl-CoA decarboxylase activities. The existence of CoA transferases and malonyl-CoA decarboxylase activity is clear, but their physiological significance is obscure. The catalytic reactions for two eoA transfers and malonyl-CoA decarboxylation proceed via a cyclic mechanism, which is through two covalent intermediates, enzyme-Smalonyl and enzyme-S-acetyL proposed for malonate decarboxylation of the enzyme.
Polycomb group (PcG) proteins are conserved chromatin regulators involved in the control of key developmental programs in eukaryotes. They collectively provide the transcriptional memory unique to each cell identity by maintaining transcriptional states of developmental genes. PcG proteins form multi-protein complexes, known as Polycomb repressive complex 1 (PRC1) and Polycomb repressive complex 2 (PRC2). PRC1 and PRC2 contribute to the stable gene silencing in part through catalyzing covalent histone modifications. Components of PRC1 and PRC2 are well conserved from plants to animals. PcG-mediated gene silencing has been extensively investigated in efforts to understand molecular mechanisms underlying developmental programs in eukaryotes. Here, we describe our current knowledge on PcG-mediated gene repression which dictates developmental programs by dynamic layers of regulatory activities, with an emphasis given to the model plant Arabidopsis thaliana.
Response surface methodology was adopted to model and optimize the effects of microbial transglutaminase (TG) and calcium alginate (CA) systems of various ratios on the gelation characteristics of porcine myofibrillar protein (MP) at various salt levels. The CA system consisting of sodium alginate (SA), calcium carbonate (CC) and glucono-$\delta$-lactone (GdL) showed no remarkable changes in the salt-soluble fraction, and only minor effects on electrostatic interactions were observed. Increasing CA concentration caused acid-induced hydrophobic interactions in MPs, resulting in increased MP gel strength. The TG system, containing TG and sodium caseinate (SC), induced cold-set MP gelation by formation of covalent bonding. The main advantage of the combined system was a higher cooking yield when the MP gel was heated. These results indicated that 0.7% TG combined with 0.8% CA system can form a viscoelastic MP gel, regardless of salt levels.
In order to investigate functional groups on the surface of Multi-walled Carbon Nanotubes (MWCNTs) induced by oxyfluorination, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) analysis was carried out. All core level spectra of MWCNTs were deconvoluted to several Pseudo-Voigt functions (sum of Gaussian-Lorentzian functions). Both O1s and F1s binding energy of oxyfluorinated MWCNTs shifted high value as increment of fluorine mixing ratio. The carbon-fluorine covalent bonding concentration increased as increment of fluorine mixing ratio. The shape and intensity of OF10-MWCNTs are similar with those of as-received MWCNTs. However, the intensity and binding energies of main peak position of OF20-MWCNTs and OF30-MWCNTs were dramatically increased by oxyfluorination.
The IR spectra of he heavy metal fluoride glasses showed peaks at $1, 400cm^{-1}$ or $1, 100cm^{-1}$ due to metal oxyfluoride impurities. The intensity of this band and hence the oxide impurity content of the glass could be reduced considerably by the use of reactive atmosphere melting under $CCl_4$ In comparison with the fundamental IR absorption band of heavy metal oxides the oxide impurity bands observed in the heavy metal fluoride glasses are multiphonon bands due to a 2-phonon absorption process. The envelope of the a vs. v curve beyond thue fundamental region shows the exponential fall off of a with increasing v-typical of intrinsic multiphonon absorption. In the multiphonon region the amount of structure is intermediate between that observed for covalent solids and that for ionic solids.
Covalent attachment of 1, 4-dimethylnaphthalene (DMN) based endoperoxide forming subunits to a polyvinyl butyral (PVB) backbone has been achieved. The functionalized polymer materials prepared and characterized here can serve as biocompatible carrier systems for studying cellular uptake, intermediate storage and delayed release of singlet oxygen, which opens up new doors for optimizing a variety of medical applications of photogenerated DMN-endoperoxides such as antiviral, antibacterial, antiplasmodial and antitumor activity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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