Poly(trimethylene terephthalate-co-trimethylene 2,6-naphthalate)s (P(TT-co-TN)s) with various copolymer composition were synthesized, and their chain structure, thermal property and crystalline structure were investigated by using $^1$H-NMR spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC) and wide-angle X-ray diffraction (WAXD), respectively. It was found from sequence analysis that all the P(TT-co-TN) copolymers synthesized have a statistical random distribution of TT and TN units. It was also observed from DSC thermograms that the glass transition temperature increases linearly with increasing the TN comonomer content, whereas the melting temperature of copolymer decreases with increasing the corresponding comonomer content in respective PTT- and PTN-based copolymer, showing pseudo-eutectic melting behavior. All the samples melt-crystallized isothermally except for P(TT-co-66 mol % TN) exhibit multiple melting endotherms and clear X-ray diffraction patterns. The multiple melting behavior originates from the dual lamellar population and/or the melting-recrystallization-remelting. The X-ray diffraction patterns are largely divided into two classes depending on the copolymer composition, i.e., PTT and PTN $\beta$-form diffraction patterns, without exhibiting cocrystallization.
To improve rubbing fastness of the printed fabrics, the binder polymers for Digital Textile Printing(DTP) pigment inks were synthesized with miniemulsion polymerization using various acrylic monomers, which are MMA(Methyl methacrylate), BA(Butyl acrylate), and Self-crosslinking monomers, such as NEA(N-Ethylol acrylamide) and MAA (Methacrylic acid). The acrylic monomer compositions were varied when synthesizing the binder polymers and their particle size distributions, average molecular weights, and Tgs were investigated. The prepared binder polymers were applied to prepare Cyan, Black, Yellow and Magenta pigment ink for DTP and the prepared inks were used to dye cotton fabrics. Then, color strength, and rubbing fastness were also investigated to study the effect of the comonomer compositions of the binder polymer on the color strength and rubbing fastness of the resulting pigment inks.
일정한 전류하에서 내방사선성이 우수한 2-vinylnaphthalene(2-VN)과 methylmethacrylate(MMA)의 전기중합을 탄소섬유 표면 위에서 실시하였다. 단량체의 용해도 증대를 위해 N,N-dimethylformamide(DMF)를 용매로 사용하고, 질산나트륨을 전해질로 하여 전기중합을 실시하였다. 탄소섬유-2VN/MMA의 프리프레그 제조는 1:1 비율의 공단량체 용액 조성하에서 실시되었다. 본 전기중합 실험에서는 전류 밀도, 공단량체 농도, 전해질 농도와 반응시간에 따라 탄소섬유 표면에서 얻어지는 수율을 열중량분석기(TGA)로 측정하였다. 600~800mA/g 전류밀도에서 50wt%의 최대 수율을 얻을 수 있었으며, 800mA/g 이상에서는 수율이 급격히 감소하였다. 농도에 따라 수율이 증가하였지만 전해질 농도에는 영향이 없었다. 초기반응시간 약 30분 동안에 20wt%의 빠른 수율증가가 관찰되었다. 최대 수율을 얻을 수 있는 최적 조건하에서 제조된 프리프레그를 이용하여 탄소섬유 복합재료를 제조하였으며 $^{60}Co$$\gamma$-ray 조사 전후의 표면형태학적 변화를 통해 내방사선성을 조사하였다.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.159-160
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2006
We developed novel catalyst, PHENICS composed of the combination of a cyclopentadienyl group to perform a high catalytic activity and a bulky phenoxy group, which performs the production of high molecular weight polyolefin. The polymerization activity of PHENICS at high temperature is higher than well-known CGC catalyst. PHENICS showed the excellent ability of comonomer incorporation into polymer chain. The obtained copolymer had a high molecular weight. The PHENICS catalyst is also active to the copolymerization of ethylene and several vinyl comonomers such as styrene, norbornen, and conjugated dienes. We will discuss new cocatalysts for PHENICS to improve activity and the ability of molecular weight control.
Random copolymers are widely used as materials since they afford a convenient possibility of adjusting properties through the compositions of the copolymers. In the case of semicrystalline polymers, the degree of crystallinity generally decreases as the content of the minor component increases, leading often to fully amorphous materials even at low concentrations of the comonomer. (omitted)
소수성 고분자 표면을 화학적 처리를 통해 활성화시키고 화학반응을 통해 발색단을 도입하는 연구를 진행하였다. 2-Triphenylstannylthioethyl acrylate를 자외선 조사시켜 고분자 필름을 만들었다. 필름 표면에 노출된 주석치환체를 불소이온으로 처리하여 SH를 형성함으로써 필름표면에 많은 SH를 생성시켰고 적외석 흡수스펙트럼으로 이를 확인하였다. 아크릴 유도체로 만든 발색단 물질을 노출된 SH와 반응시켜 필름 표면에 여러 발색단을 도입할 수 있었고 이를 자외선-가시광선 흡수스펙트럼으로 관찰할 수 있었다. 2-Triphenylstannylthioethyl acrylate와 tris(hydroxymethyl) ethane에서 유도된 triacrylate를 혼합하여 얻은 광경화 필름에서 단분자 함량 변화에 따른 SH의 표면 노출량을 변화시킬 수 있음을 흡수스펙트럼을 통해 관찰하였다. 유사하게, 2-tributylstannylthioethyl acrylate를 이용한 광경화 필름을 만들어 표면반응 연구를 진행하였다. 이 경우, 불소이온 처리를 통한 표면 활성화는 약 5분 이내로 빠르게 진행되었다. 이소시안 작용기를 갖는 발색단을 합성하여 필름과 반응시켜 표면에 발색단 도입하는 비교연구를 진행하였다. 아크릴 유도체가 표면 SH와 반응이 24시간 이상을 요구하는 반면 이소시안 유도체는 10분 이내에 결합반응이 완료되었다.
균일계 티타늄 촉매를 이용한 결정성 폴리에틸렌 왁스의 중합에서 중합온도, 중합 시간, 공촉매, 수소분압, 공단량체 등의 중합인자가 촉매성능과 폴리에틸렌 왁스의 물성(분자량, 분자량 분포, 밀도, 결정화도 등)에 미치는 영향을 조사하였다. $(C_2H_5)_3Al$, $(i-C_4H_9)_3Al$, $(C_2H_5)_2AlCl$, $(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$을 사용하여 공촉매의 영향을 조사한 결과 $(C_2H_5)_3Al/(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$의 혼합 공촉매계가 가장 효과적이었다. 중합시간, 중합온도, 수소분압은 촉매의 활성과 생성 폴리에틸렌 왁스의 물성에 영향을 주고, 이러한 중합인자의 조합에 의해 다양한 물성을 갖는 결정성 폴리에틸렌 왁스를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다. 또한 부텐-1과의 공중합에 의해 0.91 g/cc까지의 저밀도형 왁스를 얻을 수 있었다.
UV조사에 의한 공중합반응을 통해 PDP의 방열패드용 무용제형 아크릴계 점착제를 제조하고 이때 도입되는 공단량체의 곁사슬의 화학적 구조와 가교제의 종류에 따른 점착제의 젖음성을 온도별로 조사하였다. 또한, 동일 조건에서 점착제의 초기 접착력 및 박리강도와 주파수 변화에 따른 점착제의 점탄성 거동 간의 상관관계를 확인하였다. 공단량체의 곁사슬의 길이가 짧을수록 넓은 온도범위에서 우수한 젖음성과 점착 물성을 보였으며 경화제로는 di(ethylene glycol) dimethylacrylate(DEGDMA)를 사용한 계가 우수한 박리 에너지를 보였는데, 이것은 유리전이온도와 점탄성거동의 차이에 기인하는 것으로 판단된다.
Kim, Ki-Young;Park, Woo-Lee;Chung, Yong-Sik;Shin, Dong-Geun;Han, Jin-Wook
Carbon letters
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제12권1호
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pp.31-38
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2011
This study experimentally investigated dicyclohexylammonium 2-cyanoacrylate (CA) as a potential comonomer for polyacrylonitrile (PAN) based carbon fiber precursors. The P(AN-CA) copolymers with different CA contents (0.19-0.78 mol% in the feed) were polymerized using solution polymerization with 2,2-azobis(isobutyronitrile) as an initiator. The chemical structure and composition of P(AN-CA) copolymers were determined by proton nuclear magnetic resonance and elemental analysis, and the copolymer composition was similar to the feeding ratio of the monomers. The effects of CA comonomer on the thermal properties of its copolymers were characterized differential scanning calorimetry (DSC) in nitrogen and air atmospheres. The DSC curves of P(AN-CA) under nitrogen atmosphere indicated that the initiation temperature for cyclization of nitrile groups was reduced to around $235^{\circ}C$. The heat release and the activation energy for cyclization reactions were decreased in comparison with those of PAN homopolymers. On the other hand, under air atmosphere, the P(AN-CA) with 0.78 mol% CA content showed that the initiation temperature of cyclization was significantly lowered to $160.1^{\circ}C$. The activation energy value showed 116 kJ/mol, that was smaller than that of the copolymers with 0.82 mol% of itaconic acids. The thermal stability of P(AN-CA), evidenced by thermogravimetric analyses in air atmosphere, was found higher than PAN homopolymer and similar to P(AN-IA) copolymers. Therefore, this study successfully demonstrated the great potential of P(AN-CA) copolymers as carbon fiber precursors, taking advantages of the temperature-lowering effects of CA comonomers and higher thermal stability of the CA copolymers for the stabilizing processes.
Several kinds of biodegradable hydrogels were prepared via in situ photopolymerization of Pluronic F127/poly($\varepsilon$-caprolactone) macromer and acrylic acid (AA) comonomer in aqueous medium. The swelling kinetics measurements showed that the resultant hydrogels exhibited both thermo- and pH-sensitive behaviors, and that this stimuli-responsiveness underwent a fast reversible process. With increasing pH of the local buffer solutions, the pH sensitivity of the hydrogels was increased, while the temperature sensitivity was decreased. In vitro hydrolytic degradation in the buffer solution (pH 7.4, $37^{\circ}C$), the degradation rate of the hydrogels was greatly improved due to the introduction of the AA comonomer. The in vitro release profiles of bovine serum albumin (BSA) in-situ embedded into the hydrogels were also investigated: the release mechanism of BSA based on the Peppas equation was followed Case II diffusion. Such biodegradable dual-sensitive hydrogel materials may have more advantages as a potentially interesting platform for smart drug delivery carriers and tissue engineering scaffolds.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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