Hong, Young Ki;Kang, You Ra;Shin, Dae Ho;Shin, Doo Soon;Cha, Geun Sig;Nam, Hakhyun
Analytical Science and Technology
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v.9
no.3
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pp.270-278
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1996
Response mechanism for the chloride-selective membrane doped with 5, 10, 15, 20-tetraphenyl(porphyrinato)manganase(III) chloride(Mn(TPP)Cl) in PVC/DOS matrix is proposed by examining the visible spectra of the corresponding optode membrane. The visible spectra of Mn(TPP)Cl-doped membrane placed in aqueous solution show that the chloride ligand is easily replaced with water molecule. When other halogen ions, such as $F^-$, $Br^-$ and $I^-$, are added to the sample solution, they replace the water ligand, exhibiting distinctive change in the Soret band of Mn(TPP). On the other hand, bulky anions, such as SCN and salicylate, do not form a bond with the central metal. These results suggests that the potentiometric response of Mn(TPP)-based membrane results either from the ligand exchange (water with halides) at the central metal or from the counter ion exchange (chlorides with bulky lipophilic anions) around the positively charged porphyrin molecule in membrane phase. It was also noted that both hydration enthalpies of anions and their binding constants to Mn(TPP) play critical role in determining the potentiometric selectivity pattern of the membrane.
[FeⅡ2(N-Et-HPTB)Cl2]BPh4(1), where N-Et-HPTB is the anion of N,N,N',N'-tetrakis(N-ethyl-2-benzimidazolylmethyl)-2-hydroxy-l,3-diaminopropane, has been synthesized to model dioxygen binding to the diferrous centers of proteins. 1 has a singly bridged structure with a μ-alkoxo of N-Et-HPTB and contains two five-coordinate iron(Ⅱ) centers with two chloride ligands as exogenous ligands. 1 exhibits an electronic spectrum with a λmax at 336 nm in acetone. 1 in acetone exhibits no EPR signal at 4 K, indicating diiron(Ⅱ) centers are antiferromagnetically coupled. Exposure of acetone solution of 1 to O2 at -90 ℃ affords an intense blue color intermediate showing a broad band at 586 nm. This absorption maximum of the dioxygen adduct(1/O2) was found in the same region of μ-l,2-peroxo diiron(Ⅲ) intermediates in the related complexes with pendant pyridine or benzimidazole ligand systems. However, this blue intermediate exhibits EPR signals at g = 1.93, 1.76, and 1.59 at 4 K. These g values are characteristic of S = 1/2 system derived from an antiferromagnetically coupled high-spin Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ) units. 1 is the unique example of a (μ-alkoxo)diferrous complex which can bind dioxygen and form a metastable mixed-valence intermediate. At ambient temperature, most of 1/O2 intermediate decays to form a diamagnetic species. It suggests that the dacay reaction of the intermediate might be bimolecular, implying the formation of mixed-valence tetranuclear species in transition state.
In this study, iron(III)-2,4-dihydroxysalophen chloride (Fe(2,4-DHSalophen)Cl), has been synthesized by combination of 2,4-dihydroxysalophen (2,4-DHSalophen) with $FeCl_2$ in a solvent system. This complex combination was characterized using UV-vis and IR spectroscopies. Subsequently, the interaction between native calf thymus deoxyribonucleic acid (ct-DNA) and Fe(2,4-DHSalophen)Cl, was investigated in 10 mM Tris/HCl buffer solution, pH 7.2, using UV-visible absorption and fluorescence spectroscopies, thermal denaturation technique and viscosity measurements. From spectrophotometric titration experiments, the binding constant of Fe(2,4-DHSalophen)Cl with ct-DNA was found to be $(1.6{\pm}0.2){\times}10^3\;M^{-1}$. The fluorescence study represents the quenching effect of Fe(2,4-DHSalophen)Cl on bound ethidium bromide to DNA. The quenching process obeys linear Stern-Volmer equation in extended range of Fe(2,4-DHSalophen)Cl concentration. Thermal denaturation experiments represent the increasing melting temperature of DNA (about $4.3^{\circ}C$) due to binding of Fe(2,4-DHSalophen)Cl. These results are consistent with a binding mode dominated by interactions with the groove of ct-DNA.
The effect of humic acid on the simultaneous removal of nitrate and phosphate was investigated in a micellar-enhanced ultrafiltration (MEUF). At the low molar ratio of cetylpyridinium chloride (CPC) to contaminants, the removal of nitrate was lower to 50% by 100 ppm of humic acid due to the competition for binding on micelles. At the molar ratio higher than 3, however, the removal of nitrate was over 80%. Phosphate was removed over 80% at the molar ratio higher than 1. The CPC and humic acid were rejected over 99 % by UF membrane. The flux did not decrease by 100 ppm of humic acid but rather slightly increased since the humic acid adsorbed on the membrane made the membrane more hydrophilic. As a result, humic acid did not diminish the performance of MEUF in the simultaneous removal of nitrate and phosphate.
New functional surfactant, N,N-dimethyl-N-dodecyl-N-(2-methyl benzimidazoyl) ammonium chloride(DDBAC) having benzimidazole(BI) functional group have been synthesized and the critical micellar concentration of DDBAC measured by surface tentiometry and electric conductivity method was $8.9{\times}10^{-4}M$. Micellar effects in DDBAC functional surfactant solution on the hydrolysis of p-nitrophenylacetate(p-NPA), p-nitro-phenylpropionate(p-NPP) and p-nitrophenylvalerate(p-NPV) were observed with change of various pH (Tris-buffer). The pseudo first rate constants of hydrolysis of p-NPA, p-NPP and p-NPV in optimum concentration of DDBAC solution increase to about 160, 280 and 600 times, respectively, as compared with those of aqueous solution at pH 8.00(Tris-buffer). It is considered that benzimidazole functional moiety accelerates the reaction rates of hydrolysis because they act as nucleophile or general base. In optimum concentration of DDBAC solution, the rate constants of hydrolysis of p-NPP and p-NPV increase to about 1.5 and 3.0 times, respectively, as compared with that of p-NPA. It means that the more the carbon numbers of alkyl group of substrates, the larger the binding constants between DDBAC micelle and substrates are. To know the hydrolysis mechanism of p-NPCE(p-NPA, p-NPP and p-NPV), the deuterium kinetic isotope effects were measured in $D_2O$ solutions. Consequently the pseudo first order rate constant ratios in $H_2O$ and $D_2O$ solution, $k_{H_2O}/k_{D_2O}$, were about $2.8{\sim}3.0$ range. It means that the mechanism of hydrolysis were proceeded by nucleophile and general base attack in approximately same value.
Recently, with concentrated social and engineering interests on durability, diversified subsequent researches have been progressed. The Chloride-induced corrosion, carbonation, freeze-thaw etc, deterioration factors of concrete act to concrete not privately but complexly, Fly ash is most frequently used admixture which is using a reduction method of deterioration. And the fly ash effects on improvement of durability with enhancement of fluidity, decrease of crack with reduction of hydration heat, promotion of long-age strength and have a economic advantage which replaces cement as a binding material. But, fly ash have different qualities and occasionally reduce the durability and strength by adhesion of AE admixture with unburned carbon powder etc. In this study, the experiments will take about various replacement ratio of fly ash concrete, and will analyze, consider the results, after these will verify applicability and validity as admixture and binding material.
The present study concerns quantitative assessment of chloride extraction, repassivation and structural behavior of concrete. Concrete specimen ($160{\times}160{\times}1000mm$) was fabricated with 3 steel bar located in the middle with 20 mm of the cover depth, containing 5.0% of chloride to accelerate corrosion process, then to be subjected to electrochemical treatment. The current density accounted for $750mA/m^2$ at 2, 4 and 8 weeks. As a result, it was found that an increase in the duration of the treatment resulted in an increase in the chloride extraction, accounting for 64.7-83.7% for the specimen at 8 weeks treatment. It implies that a portion of bound chlorides would turn free to be removed, considering the binding capacity of cement about 50-60% to total ones. Even after the treatment, the corrosion was still active; the corrosion rate was $6.5mA/m^2$ and 330 mV vs. SCE in the potential. For structural behavior, the maximum load was increased by corrosion on the steel bars, which was subsequently lowered by the treatment, but still higher than for control.
Kim, Mu-Nam;Jo, Sang-Joon;Lee, Kang-Ho;Choi, Jin-Ho
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.7
no.1
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pp.43-52
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1978
It is well known that water holding capacity plays an important role in processing such meat products as frankfurter-type sausage and fish meat paste products as kamaboko and fish sausage. Consumer qualities of meat products, such as appearance, flavor, as well as drip and shrinkage on cooking, depend greatly on the degree of water binding. In this paper, the water holding capacities of fish paste and salt added paste of white corvenia, Argyrosomus argentatus and file fish, Novodon modestus were measured by centrifuging and press method before and after cooking. And the effects of the addition of phosphates and starch to enhance water binding and stabilize gel formation were also discussed. In addition, the experimental conditions which are suitable to determine the water binding of fish meat paste product were suggested. The results were expressed in percent of water absorbed by the filter paper when pressed or released by pressor or centrifuge to the weight of sample. From the results. a proper condition to measure the water holding capacity of fish meat paste was that 3.0 g of sample which was previously added with 10 percent water was centrifuged at 13,400 G or 12,000 rpm for 15 minutes for the centriguging method and for press method, 0.3 g sample with 10 percent of water added was extracted by an oil pressor at $30\;kg/cm^2$ for 1 minute. Water holding capacity of fresh paste of white corvenia was relatively higher than that of file fish and the difference between species of fish was greater than the difference between measurments by two methods. Sodium chloride had a great effect on enhancing the water holding capacity of fish meat paste giving better effect when 3.0 percent of salt was added. Phosphates used except calcium phosphate revealed a certain enhancement in water binding, yielding best effect at 0.3 percent addition, and metaphosphate seemed to be more effective in order. The addition of corn starch, however, appeared to be not so effective for enhancement of water binding in fresh-salt-added fish meat paste but in cooked fish paste which might be attributed to absorption of water by starch grain and swelling during the heating and consequently enforced gel strength of cooked fish paste. And the water holding capacity of cooked fish paste was proportionally related to its gel strength.
In vertebrate rhodopsins the glutamic acid at position 113 serves as a counterion to stabilize the protonated retinylidene Schiff base linkage and to shift the spectrum to the visible region. Invertebrate rhodopsins and retinochrome have the amino acid residue different from glutamic acid or asparatic acid at this position and therefore, these pigments may have a counterion at different position. We first investigated the counterion in retinochrome by site specific mutagenesis. The results showed that the counterion is the glutamic acid at position 181, where almost of all the pigments including vertebrate and invertebrate rhodopsins in the rhodopsin family have a glutamic acid or an aspartic acid. In vertebrate rhodopsins, however, Glu 181 does not act as a counterion, and the red-sensitive cone pigments have a histidine at this position, which serves as a chloride-binding site for red-shift of the absorption spectrum. These findings suggested that the role of Glu181 as a counterion may be weakened by the newly acquired counterion at position 113. Taken together with our recent studies on an invertebrate-type rhodopsin, the rhodopsin diversity was discussed from viewpoint of counterion.
A series of facial amphiphiles 3,7-diaminocholestane were synthesized from 3,7-diketocholestane via 2 sequential reductive aminations and anion recognition was evaluated with acetate, chloride, bromide, fluoride and phosphate anions. The stereo-selective reductive amination protocol was utilized to synthesized facial amphiphiles afforded receptors in high yields. The molecular receptor 2 showed the highest binding constant with acetate in a 1:1 ratio.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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