The present article is concerned with the overview of the chemically/surface modified cubic spinel $LiMn_2O_4$ as a cathode electrode far lithium ion secondary batteries. Firstly, this article presented a comprehensive survey of the cubic spinel structure and its correlated electrochemical behaviour of $LiMn_2O_4$. Subsequently, the various kinds of the chemically/surface modified $LiMn_2O_4$ and their electrochemical characteristics were discussed in detail. Finally, this article reviewed our recent research works published on the mechanism of lithium transport through the chemically/surface modified $Li_{1-\delta}Mn_2O_4$ electrode from the kinetic view point by the analyses of the experimental potentiostatic current transients and ac-impedance spectra.
Electrochemical characteristics of nitrite ion were investigated at a poly(methylene blue)-modified glassy carbon electrode by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The poly(methylene blue)-modified glassy carbon electrode exhibited enhanced anodic signals for nitrite. The effects of key parameters on the detection of nitrite were evaluated at the modified electrode, such as pH, accumulation time, and scan rate. Under optimum condition, the chemically modified electrode can detect nitrite in the concentration range $2.0{\times}10^{-6}$ to $5.0{\times}10^{-4}$ M with the detection limit of $2.0{\times}10^{-6}$ M and a correlation coefficient of 0.999. The detection of nitrite using the chemically modified electrode was not affected by common ions such as $Na^+$, $K^+$, $Ca^{2+}$, $Cl^-$, $HPO_4^{2-}$ and $H_2PO_4^- $. The modified electrode showed good stability and reproducibility. The practical application of the present method was successfully applied to the determination of nitrite ion in cabbage samples.
A comparative study was performed to evaluate the signal amplification strategies in electrochemical affinity sensing, which included the direct electron transfer and diffusible-group mediated electron transfer between label enzymes that were specifically bound to target proteins and chemically modified electrode surfaces. As a platform surface for affinity recognition reactions, a double functionalized poly(amidoamine) dendrimer monolayer that was modified with ferrocene and biotin groups was constructed on a gold surface. With the chemically modified electrode, a model affinity sensing with avidin was investigated. The advantages of adopting the diffusible-group mediated signaling strategy were demonstrated in terms of signal sensitivity and stability.
산화환원 화학 종이 화학적으로 흡착 된 전극에서의 전자 이동 현상은 흡착 화학 종이 전극표면에 흡착 되기 전과는 다르게 흡착 된 산화환원 화학 종의 전자 이동 특성에 전적으로 의존한다. 이러한 전극 표면에서의 전자이동에 관한 기본적인 변화는 전자 이동 현상에 관한 기초 연구를 넘어 전기화학 촉매, 전기화학적 바이오센서, 분자전자공학 등에 유용한 지식이 되고 있다. 본 고에서는 산화환원 화학 종이 자기 조립 막을 형성하여 화학적으로 흡착 된 전극을 사용 할 때 전극/용액 계면에서 관측 되는 전기화학 정류 전류와 전압 사이의 관계에 대한 상관관계를 소개 한다.
Electroactive monolayers based on zirconium(Ⅳ) phosphonate film were prepared on gold and tin oxide electrodes by sequential layer-by-layer depostion technique. High transfer coefficient values and surface coverages of surface bound redox molecules were obtained from the electrochemical measurements of heterogeneous electron transfer rates for monolayer modified electrodes. 1,10-Decanediylbis(phosphonic acid) (DBPA) monolayer as insulating barrier was effective in blocking electron transfer. However, these film modified oxide electrode shows voltammetric behavior of diffusion/permeation process taking place at very small exposed area of modified electrode through channels due to structural defects within film when a very fast redox couple such as Ru(NH3)63+ is hired.
${\alpha}$-Cyclodextrin을 사용하여 carbon paste 전극을 화학수식하였다. 화학수식전극의 특성은 P-니트로페놀과 ${\alpha}$-cyclodextrin과의 포함복합체형성을 기초로 연구하였다. 화학수식효과를 보기 위해 순환전압전류법과 시차펄스전압전류법을 사용하였다. ${\alpha}$-Cyclodextrin과 탄소분말을 2:1 의 비율로 섞은 전극에서 환원에 의한 봉우리 전류는 o-니트로페놀이나 히드로퀴논의 경우에 비해 p-니트로페놀의 경우 거의 완전히 사라졌다. 이는 p-니트로페놀과 ${\alpha}$-cyclodextrin간의 강한 포함복합체형성에 의한 것이다. 이 전극을 이용하여 p-니트로페놀 존재하에서 o-니트로페놀을 정량할 수 있었다.
Chemically modified electrodes(CMEs), based on 2-imino-1-cyclopentane-dithiocarboxylic acid (icdc) containing carbon paste, have been characterized using cyclic voltammetric techniques. Ag(I) was chemically deposited on the CMEs, and voltammograms were obtained with the electrode in a separate buffer solution. The CME surface can be regenerated with exposure to acid and reused for deposition. In 10 deposition/measurement/regenerate cycles, the linear response have been reproduced up to $1{\times}10^{-6}$ M in linear sweep voltammetry and 1${\times}$10-8 M in differential pulse voltammetry with relative standard deviation of 5.2% and 12.4%, respectiveiy. The sensitivity increased with deposition time and scanning rate, and detection limit was $1{\times}10^{-7}M\;and\;1{\times}10^{-9}M$ at 20 minutes deposition in the linear sweep voltammetry and differential pulse voltammetry, respectively. The presence of some metal ions does not influence the silver ion response. Satisfactory results were obtained for the analysis of the silver ion for a variety of reference materials without interference of Hg ion at the condition of pH = 5-6.
A poly(methyl red) film-modified glassy carbon electrode (PMRE) was fabricated for determination of norfloxacin (NFX). The electrochemical behavior of NFX was investigated and a well-defined oxidation peak with high sensitivity was observed at the film electrode. PMRE greatly enhanced the oxidation peak current of NFX owing to the extraordinary properties of poly(methyl red) film. Based on this, a sensitive and simple voltammetric method was developed for measurement of NFX. A sensitive linear voltammetric response for NFX was obtained in the concentration range of $1\;{\times}\;10^{-6}\;-\;1\;{\times}\;10^{-4}$ mol/L and the detection limit was $1\;{\times}\;10^{-7}$ mol/L using linear sweep voltammetry (LSV). The proposed method possessed advantages such as low detection limit, fast response, low cost and simplicity. The practical application of this new analytical method was demonstrated with NFX pharmaceuticals.
The design of appropriate chemically modified electrodes should allow development of new voltammetric measurement schemes with enhanced selectivity and sensitivity. Microorganism like algae has high ability to trap toxic and heavy metal ions and different affinities for metal ions. A copper(II) ion-selective carbon paste electrode was constructed by incorporating alga Anabaena into a conventional carbon paste mixture, and then the film of 10% Nafion was coated to avoid the swelling of the electrode surface. Copper ion could be deposited at the 25% algamodified electrode for 15 min without the applied potential while stirring the solution by only immersing the electrode in a buffer (pH 4.0) cot1taining copper(II). Temperature was controlled at $35^{\circ}C$. After preconcentration was carried out the electrode was transferred to a 0.1 M potassium chloride solution and was reduced at -0.6 volt at $25^{\circ}C$. The differential pulse anodic stripping voltammetry was employed. A well-defined oxidation peak could be obtained at -0.1 volt (vs SCE). In five deposition / measurement / regeneration cycles, the responses were reproducible and relative standard deviations were 3.3% for $8.0{\times}10^{-4}M$ copper(II). Calibration curve for copper was linear over the range from $2.0{\times}10^{-4}M$ to $1.0{\times}10^{-3}M$. The detection limit was $7.5{\times}10^{-5}M$. Studies of the effect of diverse ions showed that the coexisting metal ions had little or no effect for the determination of copper. But anions such as cyanide. oxalate and EDTA seriously interfered.
Voltammetric determination of phenol derivatives, such as phenol, o-, m-, and p-cresols was studied with a β-Cyclodextrin (β-CD) modified-carbon paste electrode composing of the graphite powder and Nujol oil. Phenol derivatives were chemically deposited via the complex formation with β-CD by immersing the CME into a sample solution. The resulting surfaces were characterized with cyclic and differential pulse voltammetry. Treating the CME with 1 M nitric acid for five sec after a measurement could regenerate the electrode surface. Linear sweep and differential pulse voltammograms were recorded for the above system to optimize the experimental parameters for analysing the phenol derivatives. In this case, the detection limit for phenols was 5.0×10-7M for 25 min of the deposition time with differential pulse voltammetry. The relative standard deviation was ±5.2% of 3.0×10-6M (four repetitions). The interference effect of the following organic compounds was also investigated; Bezoic acid, hippuric acid, o-, m-, and p-methylhippuric acid. Adding the organic compounds into the sample solution reduces the peak current of the phenols to about 25%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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