• 제목/요약/키워드: charge-transfer complex

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Crystal Structures of Bromine Sorption Complexes of $Ca^{2+}$-Exchanged Zeolite A

  • 장세복;송성환;김양
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제16권12호
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    • pp.1163-1167
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    • 1995
  • The structures of dehydrated Ca4Na4-A (a=12.243(1) Å) and of its bromine sorption complex (a=12.214(1) Å) have been determined by single crystal x-ray diffraction techniques in the cubic space groupPm&bar{3}m at 21(1) ℃. Both crystals were dehydrated at 360 ℃ and 2 X 10-3 Torr for 2 days and one crystal was treated with 180 Torr of bromine vapor at 24 ℃ for 1 h. The structures were refined to final error indices, R1=0.066 and R2=0.078 with 192 reflections and R1=0.109 and R2=0.093 with 100 reflections, respectively, for which I>3σ(I). In these structures, four Ca2+ and four Na+ ions are located on two different threefold axes associated with 6-ring oxygens, respectively. In Ca4Na4-A·6Br2, four Ca2+ ions are recessed 0.28(1) Å into the large cavity and four Na+ ions extend 0.63(1) Å into the sodalite unit. A total of six dibromine molecules are sorbed per unit cell. Each Br2 molecule approaches a framework oxide ion axially with O(1)-Br(1)=3.27(2) Å Br(1)-Br(2)=2.66(6) Å and O(1)-Br(1)-Br(2)=172(1)°, indicating a charge-transfer interaction.

Electrocatalytic Effects for the Reduction of Thionyl Chloride in $Li/SOCl_2$ Cell Containing Schiff Base Metal(II) Complexes

  • 김우성;정광일;김신국;전성원;김연희;성용은;최용국
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제21권6호
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    • pp.571-576
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    • 2000
  • Electrocatalytic effects for the reduction of thionyl chloride in $LiAICI_4/SOCl_2$ electrolyte solution containing Schiff base M(II) (M; Co and Fe) complexes are evaluated by determining kinetic parameters with cyclic voltammetry and chronoamperometry at a glassy carbon electrode. The charge transfer process during the reduction of thionyl chloride is affected by the concentration of the catalyst. The catalytic effects are demonstrated from both a shift of the reduction potential for the thionyl chloride toward a more positive direction and an increase in peak currents. Catalytic effects are larger in thionyl chloride solutions containing the binuclear [M(II) $_2$ (TSBP)] complex rather than mononuclear [M(II)(BSDT)] complexes. Significant improvements in the cell performance have been noted in terms of both thermodynamics and activation energy for the thionyl chloride reduction. The activation energy calculated from the Arrhenius plots is 4.5-5.9 kcal/mole at bare glassy carbon electrodes. The activation energy calculated for the catalyst containing solution is 3.3-4.9 kcalmole, depending on whether the temperature is lowered or rasied.

트립티센 기반의 트리페닐아민 전자-주게 분자 합성 및 특성 분석 (Synthesis and Characterization of Triptycene-Based Triphenylamine Electron Donor Molecules)

  • 류영준;안병관
    • 한국전기전자재료학회논문지
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    • 제35권4호
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    • pp.359-365
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    • 2022
  • The development of efficient electron donor (or hole-transporting) molecules that can be used in various optoelectronic device fields is highly demanded. In this work, a novel class of triptycene-based three-dimensional (3D) triphenylamine (TI-TPA) derivatives with different end substituents was designed and prepared for transparent electron donor materials. Owing to the rigid 3D triptycene framework, the obtained TI-TPA derivatives had an amorphous morphology with high thermal decomposition temperature. The oxidation potential of these TI-TPA derivatives decreased as the electron donating strength of the end substituent increased. Among TI-TPA derivatives, TI-TPA-OMe exhibited the highest HOMO level (-5.31 eV) which is similar to that of Spiro-OMeTAD (-5.22 eV). In addition, TI-TPA-OMe was found to form a strong charge transfer complex with the triptycene-based acceptor TI-BQ, leading to a new absorption band at around 640 nm. These results can be applied for developing efficient electron donor materials that can mimic the advantages of the spiro-linked structure and TPA units of Spiro-OMeTAD.

몰리브덴의 시프-염기착물의 합성과 그 성질 (제2보). 다이옥소비스(질소-아릴-3-메톡시살리실알디미나토)몰리브데늄(VI) 착물 (Synthesis and Characterization of Molybdeum Complexes with Schiff-Bases(II), Dioxobis(N-aryl-3-methoxysalicyaldiminato) Molybdenum(VI) Complexes)

  • 오상오;구본권
    • 대한화학회지
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    • 제29권3호
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    • pp.257-264
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    • 1985
  • 메탄올 용액에서 3-메톡시살리실알데히드와 몰리브덴산암모늄으로 부터 디옥소비스메톡시살리실알데히다토 몰리브데늄(VI) 착물을 합성하고 이를 일차아민과 반응시켜 MoO$_2$(CH$_3$O-sal-N-R)$_2$, (R;일차아민)형의 시프-염기착물을 합성하였다. 이들에 대한 원소분석, 스펙트라의 해석 그리고 전기전도도의 측정으로 부터 착물의 성질과 그 구조를 추정하였다. 적외선 스펙트라에서 Mo=O 신축진동에 기인한 두 개의 흡수띠가 900cm$^{-1}$부근에서 관찰되었으며 이는 Mo(VI) 착물이 cis-MoO$_2$형으로 되어있음을 나타낸다. 또한 MoO$_2$와 배위자 사이의 결합비가 1:2임을 알 수 있었다. 이들 착물의 전자스펙트라에서 배위자로부터 금속으로 전하이동전이가 일어났다. 이들 착물은 노란색 혹은 오렌지색깔을 띠며 비극성물질로서 알코올이나 디클로로메탄, 클로로포름 및 디메틸프름 아마이드에 약간 녹인다.

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화상처리 기법과 전기화학적 임피던스 분광법을 이용한 강교 도장용 에폭시 하도 도료의 열화 평가 (Evaluation of Deterioration of Epoxy Primer for Steel Bridge Coating using Image Processing and Electrochemical Impedance Spectroscopy)

  • 이찬영;이상훈;박진환
    • Corrosion Science and Technology
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    • 제8권2호
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    • pp.53-61
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    • 2009
  • 본 연구에서는 강교 도장재료로 사용될 수 있는 에폭시 하도 도료를 도포한 시험편을 촉진시험을 통해 열화시킨 후 도막의 외관 평가 및 EIS에 의한 평가를 실시하고, 그 2가지 방법에 대한 비교 분석을 실시하였다. 화상처리 기법에 의해 구한 총 열화 면적율과 열화도 평점 산정 결과를 상호 비교해 본 결과 녹이 발생한 경우가 그렇지 않은 경우보다 열화도 평점이 높게 나타났다. 이는 강교 도장의 열화도 평가 기준에서 단위 열화 면적율당 부여하는 열화도 평점이 박리의 경우보다 녹의 경우가 더 크기 때문이다. 열화 면적율과 EIS 측정 데이터를 비교해 본 결과 녹의 면적율 약 0.1% 이상, 블리스터링의 면적율 약 3% 이상만 되어도 도막의 임피던스는 약 $10^4{\Omega}{\cdot}cm^2$ 혹은 그 이하로 크게 저하되었다. 2개의 시험편을 제외한 모든 시험편에 대해 전하전달저항(charge transfer resistance, $R_{ct}$)과 이중층 정전용량(double layer capacitance, $C_{dl}$) 값이 나타났으며, 이 결과로부터 이들 시험편들은 도막과 강재 계면에 수분이 축적되어 부식이 진행되고 있음을 알 수 있었다. 열화도 평점과 EIS 측정결과를 상호 비교해 본 결과 저주파수(10 mHz)에서의 임피던스 값이 $10^6{\Omega}{\cdot}cm^2$ 이하로 떨어진 경우는 모두 열화도 평점이 10점 이상으로 나타났으며, NORSOK cyclic test 과정에 의해 열화시킨 경우 열화도 평점이 높지 않음에도 불구하고 임피던스는 가장 낮게 나타났다. 이것은 도장계와 열화조건이 주 시험편과 다르기 때문인 것으로 판단되며, 열화조건이 더 가혹하거나 복합적일 경우 외관 상태에 비해 도막의 저항이 더 크게 저하될 가능성이 있다고 생각된다.

$Ag^+$이온과 $Ca^{2+}$이온으로 치환한 제올라이트 A를 탈수한 후 요오드를 흡착한 결정구조 (The Crystal Structure of an Iondine Sorption Complex of Dehydrated Calcium and Silver Exchanged Zeolite A)

  • 배명남;김양;김은식
    • 한국결정학회지
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    • 제6권2호
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    • pp.118-124
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    • 1995
  • Ag+ 이온과 Ca2+ 이온으로 교환하고 진공 탈수한 제올라이트 A에 요오드를 흡착한 결정 구조(a=12.174(3)Å)를 21℃에서 입방공간군 Pm3m을 사용하여 단결정 X-선 회절법으로 구조를 해석하였다. 결정은 AgNO3와 Ca(NO3)2의 몰비를 1:150으로 하고 농도를 0.05 M로 한 혼합용액을 사용해 흐름법으로 3일간 이온교환한 후 360℃에서 2×10-6 Torr하에서 2일간 진공탈수한 후 80℃에서 14.3 Torr의 요오드 증기로 24시간 처리하였다. 결정구조는 Full-matrix 정밀화 계산에서 I > 3σ(I)인 122개의 독립 반사를 사용하여 최종 오차 지수 R1=0.082, R2=0.068까지 정밀화시켰다. 본 결정 구조에는 단위세포당 결정학적으로 세 가지의 다른 종류의 양이온 즉 2개의 Ag+ 이온, 1.1 개의 Ag+ 이온 그리고 4.45개의 Ca2+이온이 6-링의 산소와 결합하면서 각각 서로 다른 3회 회전축 상에 위치하고 있었다. 2.0개의 Ag+ 이온이 3개의 산소로 만들어지는 (111) 평면으로부터 큰 동공쪽으로 1.399(4)Å 떨어져 위치하고 있었다. 또 다른 1.1 개의 Ag+이온은 반대쪽에서 발견되었다. 여섯 분자의 요오드 분자가 흡착되었다. 각 요오드 분자는 골조 산소와 전하이동 착물을 형성하였다. (O-I=3.43(2)Å, I-I=2.92Å, I-I-O;166.1(3)°). 이중 2개의 요오드 분자는 각각 하나의 Ag+ 이온과 매우 가깝게 결합하고 있음을 알 수 있었다(Ag-I;2.73Å).

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QDs를 이용한 키토산-골드와 키토산-실버 나노약물전달체 제조 (Preparation of Chitosan-Gold and Chitosan-Silver Nanodrug Carrier Using QDs)

  • 이용춘;강익중
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제54권2호
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    • pp.200-205
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    • 2016
  • 본 연구에서는 최근 많은 분야에서 응용되고 있는 형광물질인 양자점을 생명고분자인 키토산과 반응시켜 얻은 나노입자와 금속성 골드 나노입자, 그리고 실버 나노입자로 외부를 코팅하여 나노약물 전달체를 얻을 수 있었다. 키토산은 생체고분자로써 무독성이며 인체적합성 고분자이다. 양자점은 2~10 nm의 크기를 가지는 반도체성 나노입자이다. 양자점은 생명분자나 생명단백질의 비슷한 크기를 갖으며, 그 크기에 따라 알맞은 가시광선 영역의 빛을 발산할 수 있도록 조절 가능하므로, 세포 바이오 마킹, 약물전달체 등에 효과적으로 쓰일 수 있다. 따라서 키토산 나노입자 말단의 아민기와 양자점의 카르복실기가 아미드결합을 형성하여 반응하게 조절하였다. 양자점의 독성을 완화시키기 위해 코팅재료로 사용된 금속성 나노입자 중 골드나노입자는 약 5~10 nm의 크기를 가지고 있고, 인체에 무해하고 음전하를 띄어서 양전하를 띈 고분자와 쉽게 복합체를 형성할 수 있는 장점이 있다. 향균성으로 잘 알려진 실버나노입자는 약 5 nm의 크기를 가지고 있고, 은 나노입자로 코팅을 하면 미생물 감염을 미리 방지 할 수 있는 장점을 가지고 있다. 본 연구에서 만들어진 QDs-키토산-골드 & QDs-키토산-실버 나노쉘의 입자크기는 약 100 nm의 크기를 갖었으며, 목적하는 바 형광특성을 잘 보여주고 있었다. 이러한 입자들은 정전기적 상호작용에 의하여 각각 골드나노입자와 실버나노입자로 코팅되어 나노 약물전달체로 완성할 수 있었다.

카드뮴 이온으로 완전히 치환한 제올라이트 A를 진공 탈수한 구조와 이것에 요오드를 흡착한 결정구조 (Crystal Structures of Vacuum Dehydrated Fully $Cd^{2+}$-Exchanged Zeolite A and of Its iodine Sorption Complex)

  • 장세복;한영욱;김양
    • 한국결정학회지
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    • 제4권2호
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    • pp.54-62
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    • 1993
  • Cd2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 A를 650℃에서 2 ×10-6 T orr의 진공하에서 탈수한 구조 (a:l2.189(2)A)와 이 결정에 요오드가 흡착된 구조 (a:l2.168(2) A)를 21℃에서 입방공간군 Pm3m를 사용하여 단결정 X-선회절법으로 해석하고 정밀화하였다. 탈수한 가In-A의 구조 는 Full-rmoix 최소자승법 정밀화 계산에서 I > 3σ(I)인 186개의 독립반사를 사용하여 최종오차인자를 Rl:0.057, Ra:0.003 까지 정밀화 계산하였고, 이 결정을 요오드로 흡착시킨 구조는 181 개의 독립 반사를 사용하려 Rl = 0.082, R2 : 0.085가지 정밀화시켰다. 두 결정에서 단위세포당 6개의 Cd2+ 이온은 서로 다른 2개의 3회 회전축상에 위치 하고 있었다. 요오드가 흡착된 구조에서 4개의 Cd2+ 이온 은 0(3)의 (111) 평면에서 큰 동공쪽으로 약 0.68(1) A 들어간 I3- 이온이 결합하고 있고 나머지 2개의 Cd2+ 이온은 0(3)의 (111) 평면에서 소다라이트 동공 깊숙히 약 0.68(1) A 들어간 자리에 위치 하고 있다. 단위세포당 약 4개의 I이온이 큰 동공내에 흡착되었다. 각각의 I-는 6-링 Cd2+와 골조의 8-링 산소에 다리를 놓고 있으며 0(1)-I(1)-I(2) 각도는 172(1)˚로써 거의 선형이고 약한 전 하이동 착물을 골조의 8-링 산소와 이루고 있다. 큰 동공 내에 존재하는 I이온은 부분적으로 탈수된 효In-A에서 요오드 증기와 물분자가 반응하여 H+이온과 I-이온이 생성된 후 다시 I이온과 l2 분자와 반응하여 생성되었을 것이다.

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옥심계 금속착물의 합성과 그 물성에 관한 연구 치환 살리실알데히드옥심의 바나듐(Ⅳ) 착물(1) (Synthesis and Characterization of Metal Complex Oxo Vanadium(Ⅳ) Complexes with Derivatives of Salicylaldoximes)

  • 이광;이원식
    • 대한화학회지
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    • 제39권8호
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    • pp.611-616
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    • 1995
  • 살리실알데히드 옥심, o-바닐린 옥심, 2-히드록시-4-메톡시벤즈알데히드 옥심, 2-히드록시-5-메톡시벤즈알데히드 옥심 및 5-니트로벤즈알데히드 옥심의 옥소바나듐(IV)착물들을 합성하고, 착물들의 특성을 원소분석, 전기전도도 측정, 적외선 분광법, 전자 분광법, 질량 분석법, 및 열분석으로 조사하였다. 원소분석의 결과는 이론 값과 실험 값이 일치하였다. 착물들은 DMF 용액에서 비전해질이었다. 바나듐(IV)과 말단 산소사이의 특성 신축진동은 $980{\pm}20\;cm^{-1}$의 영역에서 강하게 나타났다.모든 착물은 가시영역에서 2개의 결정장전이와 적외선 영역에서 2개의 전하이동 전이가 일어났다. 질량분석 결과로서 $VO(sal)_2$$VO(van)_2$에서는 분자량에 해당하는 1:2(금속:리간드) 착물의 이온(I)과 착물의 이온(I)에서 한리간드가 분해한 1:1(금속:리간드) 조성의 토막 이온(II)을 확인할 수 있었다. 시차열분석 결과에 의하면 열분해에 따른 흡열 봉우리가 나타났다.

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파라쿼트 농도에 따른 HepG2 세포의 물리적 특성 변화와 실시간 모폴로지 관찰 (Physical Property and Morphology Observation of HepG2 Cells by Various Concentration of Paraquat)

  • 이동윤;강현욱;;권영수
    • 대한전기학회:학술대회논문집
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    • 대한전기학회 2009년도 제40회 하계학술대회
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    • pp.1232_1233
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    • 2009
  • Paraquat is well-known to cause hepatotoxic responses in human and other mammal species. In solution, it forms free radicals and charge-transfer complex of which formation plays an important role in determination of its biological activity in the presence of various anions. The HepG2 cells were cultured onto a quartz crystal sensor which is possible to detect the density and a viscosity changes using the resonance frequency (F) and the resonance resistance (R). The plot of F-R diagram is able to explain the rheological change of cells onto the surface of the quartz crystal sensor. In this paper, we investigated the physical properties of the HepG2 cells cultured onto a ITO electrode of the quartz crystal sensor according to the paraquat injection at various concentrations (100 mM, 10 mM, 1 mM). We also observed the morphological changes with a micro CCD camera, simultaneously. The HepG2 cells were cultured onto the ITO electrode surface of the quartz crystal modified a collagen film in $CO_2$ incubator. After the paraquat injection, we observed the changes of the morphologies by the micro CCD camera depending on time and analyzed the physical changes of cells on the electrode surface of quartz crystal using F-R diagram. From all results, we proved the effect of paraquat at various concentrations which is led to an apoptosis such as weakening and death of the cells by oxidation and reduction reaction that were produced the superoxide anions and other free radicals.

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