• 제목/요약/키워드: chain transfer to polymer

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양이온성 ${\eta}^3$-알릴 팔라듐 촉매를 사용한 폴리(5-헥실-2-노보넨-co-5-메틸에스터-2-노보넨)의 비닐 부가 중합 거동 (Vinyl Addition Polymerization Behavior of Poly(5-hexyl-2-norbornene-co-5-methylester-2-norbornene)s Using Cationic ${\eta}^3$-Allyl Palladium Catalyst)

  • 안재철;박기홍
    • 폴리머
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    • 제28권3호
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    • pp.245-252
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    • 2004
  • 5-헥실-2-노보넨 (HNB)과 5-메틸에스터-2-노보넨 (MES-NB)을 양이온 ${\eta}^3$-알릴 팔라듐 촉매인 [(${\eta}^3$-allyl) palladium(tricyclohexylphosphine) trifluoroacetate]와 리튬계 조촉매 [lithium tetrakis(pentafluorophenyl( borate${\cdor}$2.5etherate]를 사용하여 비닐 부가형의 폴리노보넨 공중합체를 합성하였다. 에스터기를 과량 함유한 폴리노보넨을 제조하기 위한 최적 중합 조건을 조사하기 위하여 여러가지 중합조건에 따른 분자량변화와 수율의 변화를 알아보았다. 팔라듐 촉매의 함량이 많을수록 수득율은 증가하는 한편, 분자량은 감소하였으며, 리튬조촉매의 함량은 많을수록 분자량과 수득율이 동시에 증가하였다. 사슬이동체를 이용하여 분자량을 조절할 수 있었고, 사슬이동제의 길이가 긴 1-데센과 1-옥텐이 1-헥센보다 분자량을 더 감소시키는 역할을 하였다. 한편 사슬이동제의 양은 수율에 큰 영향을 미치지 않았다. HNB/MES-NB(투입비 40/60 mol%)의 공종합체의 $^1$H-NMR 과 GPC 분석으로부터, 실제 에스터 함유량으 약 25mol%인 고분자량 (M$_{w}$ : 270,000)의 폴리노보넨 공중합체가 얻어짐을 알 수 있었다.

유기용매 첨가에 따른 Polypyrrole-Glucose Oxidase 효소전극의 효소고정화 향상 II. 전기화학적 분석 및 포도당 감지 (Improvement on Enzyme Immobilization in Polypyrrole-Glucose Oxidase Enzyme Electrode using Organic Solvent Additive II. Electrochemical Analyses and Glucose Sensing)

  • 김현철;구할본
    • 한국전기전자재료학회논문지
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    • 제15권7호
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    • pp.621-626
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    • 2002
  • In the case of immobilizing of glucose oxidase (GOx) in polypyrrole (PPy) conducting polymer using electrosynthesis, the GOx obstructs charge transfer and mass transport during the film growth. This may lead to short chained polymer and/or make charge-coupling weak between the GOx and the backbone of the PPy. That is mainly due to insulating property and net chain of the GOx. Since being the case, it is useless to increase in amount of GOx mere than reasonable in the synthetic solution. We improved the amount of immobilized GOx into the PPy by adding a little ethanol in the synthetic solution without any more amount of GOx in the solution. We electrochemically analyzed an improvement in the immobilizing event. For the glucose sensing, when ethanol was added by 0.1 mol $dm^{-3}$ in the synthetic solution, the Michaelis constant of the resulting enzyme electrode was about 32 mmol $dm^{-3}$ and maximum current was about $146\mu A$.

Theoretical Models of Ethylene Polymerization

  • 장만채
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제20권11호
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    • pp.1269-1276
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    • 1999
  • Metallocenes, whether using a cocatalyst or not, act as catalysts in ethylene polymerization. The positive charge on the transition metal of a metallocene might have an important role in polymerization as an active site in our model approach. Using semiempirical calculations in the absence of cocatalyst, we show one of the possibilities that the positive charge on a metallocene might be more easily transferred through the Cp ring of a ligand to the ethylene than to transfer directly from the transition metal to the ethylene. In these calculations, the charge on titanium in an eight C2H4 system is transferred and a polymer chain is produced. This reaction takes place only when ethylenes are arranged in a particular direction with respect to the ring, but does not take place for ethylenes near Ti or Cl atoms. The same mechanism is shown for a metallocene ligand which is sterically hindered or where the Cp ring is replaced by fluorenyl. These results suggest an entirely new polymerization mechanism in the absence of a cocatalyst in which the Cp ring is the active site.

식품연포장용 라미네이트 수성 감압점착제의 친환경적 적용에 대한 연구 (Design and Properties of Laminating Waterborne PSA for Eco-friendly Flexible Food Packaging)

  • 이진경;심명식;진인주
    • 접착 및 계면
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    • 제17권2호
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    • pp.49-55
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    • 2016
  • 본 연구는 식품연포장 적층 라미네이트에 주로 사용되는 유성접착제를 대체하기 위해 아크릴 수성화방법을 활용하여 친환경적인 수성 점착제를 설계하였다. 방법으로는 음이온/비이온 그리고 인산에스테르 계면활성제들의 조합과 분자량조절제(chain transfer agent, CTA)의 양을 달리하고, 기능성단량체(functional monomer)의 종류를 달리하였다. 합성된 점착제의 가교 정도와 분자량의 영향을 각각 실험군 8종으로 점착제를 설계 합성하고 조사하였다. 그리고 별도로 분자량이 서로 다른 styrene/alpha-methyl styrene/acrylic acid (SAA) semipolymer 분산제(Mw = 13,000과 Mw = 8,600)를 기존의 계면활성제를 대신하여 사용해 감압점착제(Pressure Sensitive Adhesive, PSA)의 물성을 조사하였다. 합성된 10종의 감압점착제가 유연포장용 기본 물성 규격에 적합한지를 DSC, 입자크기, adhesion, 분자량의 물성 분석으로 평가하였다. 실험 결과 계면활성제는 음이온/비이온 조합으로, CTA는 0.2%로 기능성 단량체는 HEA, GMA를 사용한 점착제 2개의 실험군에서 유연포장에 적용 가능한 분자량과 유연성, 낮은 접착력, 작은 입자의 물성을 확인하였다.

PHENYLSILANS와 2-HYDROXYETHYL METHACRYLATE의 열중합 (THERMAL POLYMERIZATION OF 2-HYDROXYETHYL METHACRYLATE WITH PHENYLSILANS)

  • 성아영
    • 한국안광학회지
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    • 제5권2호
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    • pp.87-90
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    • 2000
  • Poly(HEMA)는 소프트 콘택트렌즈의 재료로써 널리 사용되어 왔다. $phSiH_3$, $phMeSiH_2$, $ph2SiH_2$와 같은 다양한 hydrosilane들과 hydroxyethyl methacrylate(HEMA)와의 열중합은 Phenylsilyl 말단기를 포함하는 poly(HEMA)를 생성시켰다. 열중합 반응 동안에는 Phenylsilane의 농도가 증가함에 따라 고분자의 분자량과 고분자 수득률이 감소됨을 보였으며 광중합 반응에서 보다 중합 수득률, 고분자의 분자량, TGA 잔여 수율 등이 더 높았다.

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Amphiphilic Norbornene-Based Diblock Copolymers Containing Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Prepared by Living Ring Opening Metathesis Polymerization

  • Park, Su-Dong;Xu, Wentao;Chung, Chan-Hong;Kwon, Young-Hwan
    • Macromolecular Research
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    • 제16권2호
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    • pp.155-162
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    • 2008
  • We report the successful synthesis of poly(NBECOOH-b-NBEPOSS) copolymers, taking advantage of the sequential, living ring opening metathesis polymerization of NBETMS and NBEPOSS using the $RuCl_2(=CHPh)(PCY_3)_2$/$CH_2Cl_2$/$20^{\circ}C$ system, followed by the hydrolysis of trimethylsilyl groups in poly(NBETMS-b-NBEPOSS) copolymers. The living behavior of ROMP of NBETMS was first investigated using two diagnostic plots, a first order kinetic plot and a $\bar{M}_n$ vs. conversion plot. The plots confirmed that no termination and chain transfer reaction had occurred during polymerization. Poly(NBECOOH-b-NBEPOSS) copolymers were prepared using the sequential monomer addition of NBEPOSS to living poly(NBETMS) chain ends, followed by the hydrolysis of trimethylsilyl groups in the poly(NBETMS-b-NBEPOSS) copolymers. The high structural integrity of poly(NBE-COOH-b-NBEPOSS) copolymers was confirmed by $^1H$-NMR, $^{13}C$-NMR spcctroscopy and GPC.

인쇄 잉크의 최대 전이율에 관한 연구 (Studies on the Maximum Transfer Rate of Printing Ink)

  • 강상훈
    • 한국인쇄학회지
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    • 제13권1호
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    • pp.1-12
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    • 1995
  • Polymeric mesogens having a regularly alternating rigid-flexible repeating structure in the main-chain polymer exhibit distinct even-odd oscillation in their thermodynamic quantities with respect to the number of methylene units in the spacer. The even-odd oscillation depends on the number of methylene groups in the spacer the entropy change at the NI(nematic-isotropic) phase transition becomes less distinct when the linking group is replaced by the carbonate. In our previous work, we have suggested that the characteristics arise from the geometrical arrangement of the linkage. In this work, we have prepared a series of carbonate-type monomer and dimer liquid crystals. The thermodynamic behaviors at the NI phase transition have been compared with those previous reported for the ether- or ester-type liquid crystals. For the dimer series, the orientational order parameter of the mesogenic core was determined by using H-NMR technique. The origin of the difference observed among linking groups was found to the geometrical characteristics of chemical structure.

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Poly (sodium 4-styrenesulfonate)/ 물 이성분용액의 초음파 음속 및 흡수계수측정 (Ultrasonic Velocity and Absorption Measurements for poly (sodium 4-styrenesulfonate) and Water Solutions)

  • 배종림
    • 한국음향학회지
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    • 제23권7호
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    • pp.497-502
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    • 2004
  • Poly (sodium 4-styrenesulfonate) 수용액에 대한 3 MHz의 초음파 음속측정과 0.2-2.2 MHz의 범위에 대한 흡수계수를 측정하였다. 음속은 펄스법을 사용하여 농도 5-25 wt%, 온도 10-90 ℃에 대하여 측정한 결과, 농도 25, 20, 15, 10, 5 wt%에 대한음속의 최대치 온도는 각각 55, 59, 63, 67, 71 ℃이였다. 흡수계수측정은 광 회절 초음파공명법을 사용하여 농도 5-25 wt%, 20 ℃에서 행하였다. 그 결과, 200 kHz부근에서 고분자 chain의 부분운동에 의한 완화현상을, 1 MHz 부근에서는 술폰기 (SO₃)의 proton의 전이에 의한 완화현상을 각각 관측하였다. 흡수계수와 점성은 농도와 함께 증가하였으나 온도증가에 대해서는 감소하였다.

상이동 촉매에 의한 Phenyl Glycidyl Ether와 이산화탄소의 부가반응 (Addtion Reaction of Phenyl Glycidyl Ether with Carbon Dioxide Using Phase Transfer Catalysts)

  • 박대원;문정열;양정규;박성훈;이진국
    • 공업화학
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    • 제7권1호
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    • pp.26-33
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    • 1996
  • 본 연구는 이산화탄소와 phenyl glycidyl ether(PGE)의 부가반응에 대하여 상이동 촉매의 특성을 고찰한 것이다. 4급 암모늄염 상이동 촉매의 경우 알킬기의 크기가 크고 짝이온의 친수성이 강할수록 좋은 촉매활성을 나타내었다. 폴리에틸렌글리콜과 crown ether도 NaI와 함께 사용한 결과 효율적인 촉매임을 알 수 있었다. 이산화탄소의 압력이 증가하면 용매인 NMP에 대한 $CO_2$의 용해도가 증가하여 PGE의 전화율이 증가하였다. 또한 상이동 촉매의 역할이 포함된 반응메카니즘을 제시하였다.

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Telomerization 에 關한 硏究 (I) Vinyl Acetate 와 Chlorinated Hydrocarbons 과의 Telomerization 에 關하여 (Studies on Telomerization (I) Telomerization of Vinyl Acetate with Chlorinated Hydrocarbons)

  • 심정섭;홍석주
    • 대한화학회지
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    • 제6권1호
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    • pp.88-93
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    • 1962
  • The telomerization of vinyl acetate with carbon tetrachloride, chloroform and monochlorobenzene were investigated with respect to the synthesis of those telomers, properties and molecular weights of the formed telomers, and reaction mechanisms. Vinyl acetate reacted with carbon tetrachloride and chloroform to form telomers at 70-90$^{\circ}C$ and 60-70$^{\circ}C$, respectively and it formed polymer with monochlorobenzene. As a chain transfer agent, carbon tetrachloride was more effective than chloroform. In the telomerization of vinyl acetate and carbon tetrachloride: 1) The average molecular weight of the telomer decreased as the mole ratio of carbon tetrachloride to vinyl acetate increased. The optimum conditions for the highest yield of the telomer were as follows: Mole ratio of carbon tetrachloride to vinyl acetate : 2.5 Reaction time : 20 hours. 2) As the reaction proceeded, the refractive index and average molecular weight of the telomer increased rapidly in the first 10 hours but the increase was slow through the next 10 hours, so that, the average recurring number(n) of taxogen in the final product reached an almost definite value, i.e., 3. The telomer formed in the telomerization of vinyl acetate with carbon tetrachloride and chloroform turned to brown color in the air due to decomposition or polymerization. The suggested telomerization mechanism was supported by the hexachloroethane detected in the course of reaction.

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