제올라이트 함유 폴리에틸렌 필름의 최대응력, 파단신율 및 인열강도를 측정한 결과 전반적으로 금속이온으로 치환한 제올라이트 필름에 비해 계면활성제로 치환한 제올라이트를 함유한 필름의 물성이 순수 LDPE필름의 물성에 비해 큰 감소 없이 일정하게 유지되는 사실을 확인하였다. 한편 선도유지기능 실험 결과 일부의 양이온성(Al 및 Ag) 또는 계면활성제로 개질된 제올라이트 필름들이 시험된 과채류에 대하여 일반 LDPE 포장용 필름보다 우수한 선도유지기능을 보여주었으며, 개질 되지 않은 제올라이트 필름도 비교적 우수한 선도유지기능을 보여주었다. 반면에 일부의 금속이온 예를 들어 Mg, Ca, Ce 등의 이온으로 개질된 필름들은 선도유지 효과가 상대적으로 뚜렷하지는 않았다.
Some new synthetic routes for the preparation of poly (isobutyl vinyl ether) (P(IBVE)) having a controllable molar mass with narrow distribution via catalytic or photoinduced living cationic polymerization and their conversion to corresponding PVA have been developed. It was found that the combination of iodomethyl methyl ether (IMME)-zinc iodide is effective in the initiation of the catalytic and the various combinations of diphenyliodonium halides, well known photocationic initiators (DPIX) with zinc halides (ZnX$_2$) are also useful in photoinduced living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE). Polymerization both in the catalytic and photoinduced systems precede until the full consumption of the monomer and the rate of polymerization increases as the concentration of the catalyst or photoinitiator. The number average molar mass of the resulting polymer is proportional with % conversion, which is determined by the ratio of monomer consumed and the initial values of the catalyst or initiator. The living nature was also confirmed by subsequent monomer addition technique.
Major factors including solvent and reaction temperature in the cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE), photoinduced in the presence of diphenyliodonium iodide (DPII) zinc iodide in toluene/diethyl ether mixed solvent has been investigated. It was found that the living nature of the propagating species and the tacticity of the resulting polymer is significantly dependent on these factors. The addition of diethyl ether (DEE) results in not only the loss of the cationic living nature but also decrease in the isotactic content.
Living cationic polymerization behaviors of isobutyl vinyl ehters (IBVE), initiated by iodomethyl methyl ether (IMME)/zinc iodide ($Znl_2$) have been investigated. The polymerization was carried out at 0, -15, and $-30^{\circ}C$ in toluene. It was found that the rate of polymerization increased as the IMME concentration increased and decreased as temperature decreased. 100% conversion was always achieved without exception. Furthermore, the number-average molecular weight ($M_{n}$) of polymers increased in direct proportion to monomer conversion. The molecular weights of polymers were in good agreement with the theoretical values, calculated on the basis that one polymer chain was formed by one IMME molecule and the values of polydispersity index are always less than 1.2, revealing the living nature. The living nature was also confirmed by synthesis of poly(IBVE-b-TBVE) by subsequent monomer addition of t-butyl vinyl ether (TBVE).
양이온성의 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) (AIBA) 개시제를 이용한 methylmethacrylate (MMA)의 무유화제 에멀전 중합을 통해 polymethylmethacrylate (PMMA) 입자를 합성하였다. 스퇴버 방법을 이용하여 양이온성의 PMMA 입자 표면에 실리카를 코팅하였다. 음전하의 실리카 전구체는 양이온성의 PMMA 입자 표면과의 정전기적 인력에 의해 코팅된다. 실리카 코팅 과정 중에 PMMA 입자가 용해되어 후처리 없이 실리카 중공체를 얻을 수 있었다.
Sulfonated fluorinated block copolymers having diphenyl units were mixed with the sulfonated cationic conductive polymers at an optimum mixing ratio to form hybrid membranes for fuel cells and their characteristics were studied. 2D and 3D AFM topology analysis confirmed that the number of hydrophilic units in the hybrid membrane was improved. Through the FE-SEM, the microstructure of the hybrid membrane implied hydrogen bonding and pi-pi interactions, and EDAX confirmed carbon, oxygen, sulfur, and fluorine. The thermogravimetric analysis showed that the hybrid membrane was thermally stable and the hydrophilicity of the hybrid membrane was increased by the contact angle of water droplets. As a result, it was confirmed that the cation conductivity increased by a factor of 1.8 times as the number of acidic domains in the hybrid film increased.
The 4-methylene-1,3-dioxolane(4-MDO) derivatives with dimethoxyphenyl group on the 2-position of 1,3-dioxolane ring, 2-(x,y-dimethoxyphenyl)-4-MDO derivatives (x,y=2,3(1b), 2,4(2b), 2,5(3b) and 3,4(4b)) were prepared by acelalizationof the corresponding benzaldehyde with 3-chloro-1,2-propanediol, followed by dehydrochlorination. 2-(Dimethoxy)phenyl-4-MDO derivatives underwent polymerization wiht ring opening as will as cyclization reaction to afford a mixture of the ring-opened polymer and 3(2H)-dihydrofuranone derivative with boron trifluoride as a cationic catalyst. Both the methylene group and 1,3-dioxolane ring were participated in the reaction with cationic catalyst. The key intermediate of the polymerization is a benzyl cation generated by ring opening, and the cyclization reaction proceed via proton addition to oxygen atom of 1,3-dioxolane ring.
본 연구는 응집 및 부상분리를 이용하여 돈사폐수의 고액분리 특성을 조사하였다. 응집은 jar-tester를 이용하여 응집제 종류 및 주입량에 대해, DAF를 이용한 부상분리에서는 돈사폐수 원수 자체에 대한 부상조건과 pH만을 조정한 원수, 그리고 응집제를 주입한 후 부상을 통한 고액분리 특성을 실험적으로 연구하였다. 돈사폐수를 무기응집제 만으로 응집침전 처리하는 경우 $FeCl_3$ > PAC > Alum 순으로 응집침전효과가 나타났으며, 적정 응집제 주입량은 각각 $1,000mg/{\ell}$, $1,500mg/{\ell}$, $1,500mg/{\ell}$으로 나타났다. 고분자응집제 만으로 응집침전 처리하는 경우 양이온 응집제만이 유효한 응집침전 효과가 나타났으며 적정 응집제 주입량은 $200mg/{\ell}$로 나타났다. 무기응집제와 고분자응집제를 혼합 적용한 경우 각 무기응집제를 $500mg/{\ell}$ 투여한 후 양이온 고분자응집제 주입 농도를 달리하여 응집침전효과를 고찰한 결과 무기응집제의 처리 효율은 $FeCl_3$ > Alum > PAC순으로 나타났으며, 적정 양이온 응집제 주입농도는 $25mg/{\ell}$, $25mg/{\ell}$, $100mg/{\ell}$로 나타났다. DAF를 이용한 부상분리 실험에서 응집처리를 하지 않은 원수와 pH만을 조정한 원수에서의 실험결과를 종합하여 순환비 400%, 압력 4 atm, pH 3이하에서 DAF의 적정 운전 조건이 나타남을 알 수 있었다. 그러나 응집처리를 하지 않은 돈사폐수 원수를 대상으로 DAF를 적정하게 운전하기는 곤란한 것으로 판단되었으며, 또한 무기응집제로만 응집처리한 후 부상분리를 실시하였을 경우 floc의 강도가 약해 floc의 깨짐 현상이 나타나 부상분리가 이루어지지 않았다. 한편 무기응집제와 고분자응집제를 혼합하여 응집처리한 후 부상분리를 실시하는 경우 효과적인 부상분리가 이루어졌으며, Alum $500mg/{\ell}$를 기준으로 양이온 고분자응집제 주입농도가 $50mg/{\ell}$에서 가장 양호한 처리 결과를 나타내었다.
계면활성제 거품(foam)을 아예 형성하지 못하거나 foam 지속도가 매우 낮은 양이온성 계면활성제의 foam 지속성을 높이는 방법에 대해 연구하였다. 음이온성 계면활성제를 보조제로 첨가하는 방법, 콜로이드를 혼합하는 방법, 수용성 수지인 폴리비닐알콜을 첨가하는 방법 등 다양한 시도를 평가하였다. 각 5% 양이온성 계면활성제 용액의 foam 지속도를 평가한 결과, Cationic starch (CA-ST)는 foam이 전혀 발생되지 않았지만, Methyl triethanol ammonium methyl sulfate distearyl ester (CEQ90)의 foam 지속시간은 평균 46초, Cetyl trimethyl ammonium chloride (CM29)는 평균 31초로서 매우 낮았다. 음이온성 계면활성제 Sodium dodecyl sulfate (SDS) 첨가는 양이온성 계면활성제의 종류에 따라 지속도가 매우 다르게 나타났다. Cationic starch (CA-ST)의 foam 지속도는 매우 크게 증가된 반면 CEQ90와 CM29는 오히려 감소되었다. 콜로이드($SiO_2$, kaolin) 혼합이 양이온성 계면활성제 foam 지속도에 미치는 영향을 평가한 결과, CA-ST는 콜로이드 혼합시 foam이 전혀 발생되지 않았고, CEQ90과 CM29는 콜로이드를 주입하였을 경우 주입을 하지 않았을 때보다 지속도가 높아졌다. 수용성수지인 polyvinyl alcohol (PVA)첨가가 양이온성 계면활성제 foam 지속도에 미치는 영향을 평가한 결과, CA-ST는 PVA혼합에서도 foam이 전혀 발생 되지 않았지만, CEQ90과 CM29는 PVA의 농도가 높을수록 foam 지속도가 증가하였다. 양이온성 계면활성제에 음이온성 계면활성제 SDS와 콜로이드를 동시에 첨가한 결과 콜로이드보다 음이온성 계면활성제에 의해 양이온성 계면활성제 foam 지속도가 결정되었다. 음이온성 계면활성제 SDS와 PVA를 동시에 첨가하여 평가한 결과 PVA보다 역시 음이온성 계면활성제에 의해 양이온성 계면활성제의 foam 지속도가 결정되었다. Foam을 전혀 형성하지 못했던 양이온성 계면활성제인 CA-ST는 음이온성 계면활성제 SDS 0.14%, PVA 2.5% 첨가 조건에서 foam 지속시간이 평균 8,780초로 획기적으로 증가하였고 타 양이온성 계면활성제 CEQ90 보다 약 8배 이상의 지속시간을 보여주었다. 본 연구결과 foam이 형성되지 않거나 지속시간이 매우 짧은 양이온성 계면활성제는 음이온성 계면활성제를 첨가할 경우 foam형성에 도움을 받을 수 있고 colloid 및 PVA 등의 보조를 통해 양이온성 계면활성제의 지속도를 혁신적으로 증가시킬 수 있는 것으로 확인되었다. 그리고 양이온 계면활성제의 foam 지속도는 음이온성 계면활성제의 첨가농도에 의해 가장 큰 영향을 받는 것으로 보인다.
Living nature of photoinduced cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE) in the presence of various combinations of diphenyliodonium halide (DPIX), a photocationic initiator and zinc halide $(ZnX_2)$ in methylene chloride has been investigated. Attainment of $100\%$ conversion and a linear relationship between $\%$conversion and number average molar mass of the resulting polymer, strongly suggests the living nature of this system. Livingness of the polymerization system was observed irrespective to the type of halide anion of the initiator and zinc salts unless the reaction temperature is not higher than $-30^{\circ}C$. The rate of polymerization decreases in the order of iodide > bromide > chloride when halide salt of DPIX and $ZnX_2$ are used. It is postulated that the cationic initiation is started by the insertion of weakly basic monomer in to the activated C-X terminal of the monomer adduct which is a reaction product of monomer and HX, a photolytic product of DPIX, formed in situ during the photo-irradiation process. It was concluded that polymerization is initiated by the insertion of weakly basic monomer into activated C- X terminal of monomer adduct due to the pulling action of$ZnX_2$, which successively producing a new polarized C-X terminal for the propagation in cationic nature. This led us to a conclusion that the living nature of this cationic polymerization is ascribable to the polarized C-X growing terminal, which is stable enough to depress the processes of chain transfer or termination process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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