In this investigation, nano ZnO was sonochemically synthesized by a novel method using a methionine precursor. A narrow size distribution (41-50 nm) of nano ZnO was achieved that was immobilized on perlite and applied as a catalyst in catalytic ozonation. The catalyst was characterized by fourier transform infrared spectroscopy, BET surface area, and field emission scanning electron microscope. The ozonation of recalcitrant Remazol black 5 (RB5) di-azo dye solution by means of the synthesized catalyst was investigated in a bubble column slurry reactor. The influence of pH values (7, 9, 11), catalyst dosage (8, 12, 15, $20g\;L^{-1}$) and reaction time (10, 20, 30, 60 min) was investigated. Although the dye color was completely removed by single ozonation at a higher reaction time, the applied nanocatalyst improved the dye declorination kinetics. Also, the degradation of the hazardous aromatic fraction of the dye was enhanced five-times by catalytic ozonation at a low reaction time (10 min) and a neutral pH. The second-order kinetics was best fitted in terms of both RB5 color and its aromatic fraction removal. The total organic carbon analysis indicated a significant improvement in the mineralization of RB5 by catalytic ozonation using the nano-ZnO/perlite catalyst.
ZnO nanoparticles were synthesized through a facile route and were used as ozonation catalysts. With the increase of calcination temperature ($150-300^{\circ}C$), surface hydroxyl groups and catalytic efficiency of asobtained ZnO decreased remarkably, and the ZnO obtained at $150^{\circ}C$ showed the best catalytic activity. Compared with ozonation alone, the degradation efficiency of phenol increased above 50% due to the catalysis of ZnO-150. In the reaction temperatures range from $5^{\circ}C$ to $35^{\circ}C$, ZnO nanocatalyst revealed remarkable catalytic properties, and the catalytic effect of ZnO was better at lower temperature. Through the effect of tertbutanol on degradation of phenol and the catalytic properties of ZnO on degradation of nitrobenzene, it was proposed that the degradation of phenol was ascribed to the direct oxidation by ozone molecules based on solidliquid interface reaction.
The purpose of this study was to investigate the heterogeneous catalytic ozonation of oxalic acid by manganese (Mn) doped-granular activated carbon (GAC). In order to observe the effect of the amount of Mn doped on GAC, catalysts were manufactured by varying the impregnated Mn concentration. In this paper, the following had labeled all sorts kinds of Mn-doped GAC were labeled with suitable names according to the amount (mM) of the concentration of dipping solution: They were each named as 'Mn20', 'Mn50', 'Mn100' and 'Mn200'. These experiments were performed in a batch reactor (0.5 L) and a semi-batch reactor (1 L) and Mn-free GAC was used as a blank catalyst. The ozone decay properties of each manufactured catalyst were firstly investigated to find out the reactivity between the aqueous ozone and the catalysts. Oxalic acid removal by catalytic ozonation was then performed to demonstrate the oxidative efficiencies of each catalyst.
The efficiency of heterogeneous catalysts has been investigated in ozonation process for organic removal. Heterogeneous catalytic ozonation was conducted for the degradation of humic acid in the presence of Granular Activated Carbon or Zeolite as a solid catalyst. And the results were compared to those of ozonation alone and adsorption alone without ozonation. The degradation characteristics of humic acid in each process were examined with the values of pH, TOC, $UV_{254}$ and $COD_{Cr}$.
The degradation efficiencies of phenol in aqueous solution were studied by semi-continuous experiments in the processes of ozone alone, ozone/bulky $Co_3O_4$ and ozone/$Co_3O_4$ nanoparticles. Catalyst samples (bulky $Co_3O_4$ and $Co_3O_4$ nanoparticles) were characterized by X-ray diffraction and transmission electron microscopy. The Brunauer-Emmett-Teller surface area, $pH_{pzc}$ and the density of surface hydroxyl groups of the two catalyst samples were also measured. The catalytic activity of $Co_3O_4$ nanoparticles was investigated for the removal of phenol in aqueous solutions under different reaction temperatures. Tert-butyl alcohol had little effect on the catalytic ozonation processes. Based on these results, the possible catalytic ozonation mechanism of phenol by $Co_3O_4$ nanoparticles was proposed as a reaction process between ozone molecules and pollutants.
촉매오존화에 의한 메틸렌 블루(MB) 제거특성과 그에 미치는 운전변수의 영향을 관찰하기 위해 회분식 실험을 수행하였다. 촉매오존화에서 오존 분해반응의 촉매로 작용하는 활성탄의 투입량이 증가함에 따라 MB 및 TOC 제거속도가 증가하는 것으로 나타났다. 반응기로 공급되는 가스상 오존의 농도가 증가함에 따라 물질전달이 크게 일어나므로 MB 제거속도를 증가시키는 것으로 나타났다. 촉매오존화에서 오존의 분해에 의해 생성된 $OH{\cdot}$에 의해 MB의 분해가 일어나므로 오존화에 비해 MB의 제거속도가 빠를 뿐 아니라 훨씬 높은 TOC 제거율을 기대할 수 있는 것으로 나타났다. 촉매오존화에서 오염물질 처리는 pH의 변화에 큰 영향을 받지 않는 것으로 나타나 현장 적용시에 있을 수 있는 유입수의 변동에 대한 적용성이 높은 것으로 나타났다. 이러한 결과는 촉매오존화가 섬유산업에서 발생하는 난분해성 폐수를 처리하기 위한 효과적인 대안이 될 수 있음을 보여준다.
촉매오존화 공정에 의한 메틸오렌지 제거특성과 그에 미치는 운전변수의 영향에 관한 회분식 실험과 동력학적 연구를 수행하였다. 활성탄은 오존의 자가분해를 촉진시켜 $OH{\cdot}$를 발생시키므로 메틸오렌지 분해속도를 증가시키는 것으로 나타났다. 활성탄의 투입량이 증가함에 따라 메틸오렌지 분해반응의 속도상수가 증가하는 것으로 나타났다. 가스상 오존농도 증가는 수용액으로의 물질전달을 증가시켜 메틸오렌지 분해반응의 속도를 증가시키는 것으로 나타났다. 메틸오렌지 제거반응은 실험된 5~12 범위에서, TOC 제거는 7 이상의 pH에서 큰 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다. 이러한 결과는 촉매오존화공정이 효과적인 염료처리 기술로서 고려될 수 있음을 보여준다.
For the study of environmental application of natural zeolites (NZ) and red mud (RM), which are discharged from various industrial fields, the catalytic ozonation of 2-butaone (methyl ethyl ketone, MEK) was performed using the Mn-loaded NZ prepared according to the Mn content of 1, 3, 5, 7, and 10 wt%. By the addition of Mn to NZ, the BET (Brunaure-Emmett-Teller) specific surface area of Mn/NZ catalysts decreased while the ratio of Mn3+/[Mn3++Mn4+] intensively increased. Besides, the addition of Mn component to NZ increased the ratio of adsorbed oxygen (Oadsorbed) toward lattice oxygen (Olattice), Oadsorbed/Olattice from 0.076 of NZ to 0.465 of 10 wt% Mn/NZ according to the amount of Mn. It is known that the proportion of two species, Mn3+ and Oadsorbed, would greatly affect the catalytic activity. However, the balancing between the paired species, Mn3+ vs. Mn4+ and Oadsorbed vs. Olattice might be more essential for the catalytic ozonation of MEK at room temperature. Among the Mn-loaded NZ catalysts, the 3 wt% Mn/NZ showed the best activity for the removal of MEK and ozone. The 5, 7, and 10 wt% Mn/NZ catalysts are slightly inferior to the 3 wt% Mn/NZ. Compared to the pristine NZ, the Mn/NZ catalysts showed better activity for the catalytic ozonation of MEK. In addition, the 3 wt% Mn/NZ was confirmed to have the most available acid sites among them by the analysis of NH3-TPD (temperature programmed desorption). This might be the major reason for the best catalytic activity of 3 wt% Mn/NZ together with the adjusted distribution ratios of Mn3+/Mn4+ and Oadsorbed/Olattice. Considering the result of 3 wt% Mn/NZ, the 3 wt% Mn/RM was prepared to perform the catalytic activity for the removal of MEK and ozone, but the efficiency of 3 wt% Mn/RM was significantly lower than that of the 3 wt% Mn/NZ.
Reddy, Kannapu Hari Prasad;Park, Youna;Song, JiHyeon;Park, Young-Kwon
공업화학
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제32권4호
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pp.483-486
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2021
Catalytic ozonation of methyl ethyl ketone (MEK) has been examined over mesoporous MnOx/Al2O3 (MA) catalysts developed by a solvent deficient method using two different manganese precursors including manganese chloride (C) and manganese sulfate (S) at room temperature. The maximum catalytic activities of MA with C (MEK removal efficiency and ozone decomposition of 98.4 and 93.7%, respectively) were higher than those of MA with S (MEK removal efficiency and ozone decomposition of 96 and 68%, respectively). Also the catalytic stability of MA with C was much higher than that of MA with S. The physico-chemical properties of catalysts are well correlated with the activity results, which confirmed that fine dispersion of MnOx species with high ratios of Mn3+/Mn4+ and more acid sites are attributed to the higher catalyst stability for the MA-C catalyst.
Humic substances is accounted for for the largest proportion in natural organic matter(NOM) and NOM is widely distributed in varying concentration in all aquatic and soil. They can affect water quality adversely in several ways by contributing undesirable color, complexing with metal and yielding metal concentrations exceeding normal solubility. Ozonation is one of the efficient treatments for degradation of humic substances which cause some problems in water treatment. Especially, the combination of ozone and granular activated carbon was applied to degradation humic acid in aquatic system. The aim of this work to test the available of acid-treated granular activated carbon as catalyst in the ozonation of humic acid.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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