본 논문에서는 반응 매질의 부피가 촉매 반응 속도에 미치는 영향을 조사하였다. 단순하지만 정확한 모델에 대한 연구로부터 촉매 반응의 반응 속도 계수는 매질의 부피가 줄어들 수록 증가함을 알게 되었다. 평균 반응속도 상수(average reaction rate constant)는 Collins-Kimball 속도 상수의 일반화 된 형태로 얻어졌는데, 속도 상수는 부피의 효과를 보정해주는 인자를 포함하고 있다. 조사한 모델의 반응물 농도는 전통적 화학 반응론에서 예측되는 지수함수적 감소와는 상당한 차이를 보이는데 이는 기존 화학 반응속도론에서는 무시되는 반응분자 공간 분포의 비평형 확산운동(non-equilibrium diffusive dynamics)의 효과 때문이다. 반응 매질의 부피 가 유한한 점을 고려하면, 반응 시간이 충분히 오래 지났을 때, 기존의 확산지배 반응에서는 예측 되는 않는 지수 함수적 농도 감소가 얻어지는데, 그 속도 상수 역시 반응매질 크기에 의존한다.
Catalytic combustion is the environmental-friendly technology, which has been applied to a variety of areas for industrial and domestic use in recent years. Accordingly, this study performed the development of the catalytic manufacturing technology for the high temperature and of the catalytic combustor in priority, which were aimed to be applied to a commercialized boiler. Paliadium(Pd) of a noble metal was used as a catalyst for the high temperature and supported on alumina($Al_[2}O_{3}$) and zirconia($ZrO_{2}$) in constant weight ratio. Activity of Pd catalysts is compared and analyzed in the catalytic combustion of natural gas. The ratio of $Pd/Al_{2}O_{3}=4$ was found to be better than any other weight ratios in activity and durability. The performance examination of catalysts and of combustion through the plate-type combustor made it possible to be developed the cylindrical-type combustor which has increased combustion area. Catalytic combustion boiler of 25,000 kcal/hr class was also developed, which had the optimum combustion condition at the nozzle of 5.95mm and the orifice of 21mm. This condition was determined through the performance experiments of catalytic combustion boiler to which the cylindrical-type catalytic combustor was applied.
A computational study has been performed to examine the effects of catalytic walls on the stagnation region heat transfer. The boundary conditions for none, finite, and fully catalytic walls have been incorporated into a multi-block compressible Navier-Stokes solver. In the present study, both chemical and thermal non-equilibrium effects were included. The flows over a blunt body model were simulated by varying surface catalytic recombination rates. A full range of catalycities was explored in the context of a constant wall temperature assumption. Detailed information on species concentrations, temperature, and surface heat flux are presented. Comparison with available flight data of surface heat flux is also made.
In this study, the experimental and numerical investigations of the ignition of methane-air mixtures by a electrically heated wire have been carried out. In order to define the initial condition and make the analysis simple, the following control unit was developed; which heats the wire to the setting temperature in a very short time, and maintains the wire temperature constant until ignition. Experiments with the feedback control have been performed using nickel and platinum wires in normal gravity and microgravity. From experimental results, ignition temperatures in normal gravity are higher than those in microgravity, however, the dependences of ignition temperature on equivalence ratio are not affected by natural convection. Numerical calculations, including catalytic reaction for platinum, have been performed to analyze the experimental results in microgravity. Numerical results show that reactants near platinum wire are consumed by catalytic reaction, therefore, the higher temperature is needed to ignite the mixture with platinum wire.
Kim, Keu-Hong;Kim, Seong-Han;Lee, Dong-Hoon;Kim, Yoo-Young;Choi, Jae-Shi
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제12권1호
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pp.35-39
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1991
The catalytic activity of $Nd_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$, $0{\leq}x{\leq}0.75$ and $0.001{\leq}y{\leq}0.103$, on the oxidation of carbon monoxide has been investigated from the structure analyses of the catalysts by X-ray diffraction and infrared spectroscopy and the measurements of the oxidation and adsorption rates of carbon monoxide. The catalytic activity is found to be correlated with Sr substitution (x) and nonstoichiometry (y). The oxidation power of carbon monoxide increases continuously with increasing Sr substitution without oxygen, but increases with Sr substitution up to x = 0.25 and then is almost constant at larger x values up to x = 0.75 with oxygen. This change of catalytic activity is explained by the oxidation-reduction properties of the catalyst due to the variation of nonstoichiometry.
PARK HYUN;LEE KI-SEOG;PARK SEON-MI;LEE KWANG-WON;KIM AUGUSTINE YONGHWI;CHI YOUNG-MIN
Journal of Microbiology and Biotechnology
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제15권3호
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pp.587-594
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2005
The contribution of electrostriction of water molecules to the stabilization of the negatively charged tetrahedral transition state of a lipase-catalyzed reaction was examined by means of kinetic studies involving high-pressure and solvent dielectric constant. A good correlation was observed between the increased catalytic efficiency of lipase and the decreased solvent dielectric constant. When the dielectric constant of solvents was lowered by 5.00 units, the losses of activation energy and free energy of activation were 7.92 kJ/mol and 11.24 kJ/mol, respectively. The activation volume for $k_{cat}$ decreased significantly as the dielectric constant of solvent decreased, indicating that the degree of electrostriction of water molecules around the charged tetrahedral transition state has been enhanced. These observations demonstrate that the increase in the catalytic efficiency of the lipase reaction with decreasing dielectric constant resulted from the stabilization of electrostatic energy for the formation of an oxyanion hole, and that this stabilization was caused by the increase of electrostricted water around the charged tetrahedral transition state. Therefore, we conclude that the control of solvent dielectric constant can stabilize the tetrahedral transition state, thus lowering the activation energy.
Esterification reaction between succinic acid and 1,4-butanediol was kinetically investigated in the presence of nontoxic organometallic compound catalyst(ESCAT-100E) at $150-190^{\circ}C$. The reaction rates measured by the amount of distilled water from the reaction vessel. The Esterification reaction was carried out under the first order conditions respect to the concentration of reactants, respectively. The overall reaction order was 2nd. The linear relationship was shown between apparent reaction rate constant and reciprocal absolute temperature. By the Arrhenius plot the activation energy have been calculated as 376.13 kJ/mol under nontoxic organometallic compound catalyst and also apparent reaction rate constant, k' was found to obey first kinetics with respect to the concentration of catalyst.
In this study, the incineration of MEK and toluene was studied on a Pt supported alumina catalyst at temperature range from 200 to $350^{\circ}C$. An approach based on the Mars-van Krevelen rate model was used to explain the results. The object of this study was to study the kinetic behavior of the platinum catalyst for deep oxidation. The conversions of MEK and toluene were increased as the inlet concentration was decreased and the reaction temperature was increased. The maximum deep conversion of MEK and toluene were 91.81% and 55.69% at $350^{\circ}C$, respectively. The ${\kappa}_3$ constant increases with temperature faster than the ${\kappa}_1$ constant, that is, the surface concentration of ($VOCs{\cdots}O$) is higher than that of (O) at higher temperature according to the Mars-van Krevelen mechanism. Also the activation energy of toluene was larger than MEK for toluene is aromatic compound which have stronger bonding energy.Therefore, the catalytic incineration kinetics of MEK and toluene with Mars-van Krevelen mechanism could be used as the basic data for industrial processes.
Catalytic effects of metallic salts on the combustion of diesel fuel oil have been studied. In the case of organometallic salt, the active species are the metallic oxides resulted from combustion of the salts. The oxides act only on the residual solid carbon produced from the fuel oil combustion. The catalytic activity can be explained with the semiconductor theory just as in the case of the gas phase reaction. The chemical rate constant of the combustion of carbon, the soot from diesel fuel oil, is found to be $k_c=1.1{\times}10^4\;exp$ (-16,600/T) below $800^{\circ}K$. By addition of metallic oxides, the rate constant increases remarkably. This work has substantiated the belief that the effect of the metallic salts on the fuel oil combustion can conveniently be studied by checking directly the effect of the corresponding metallic oxide on the soot carbon.
In this study, low emission gasoline engine system is developed utilizing an EGR valve, 3 way catalytic converter and electronic fuel injection system. EGR was controlled by a needle valve and optimized at the engine conditions. Throttle body fuel injection system is used for fueling. When the engine was operated at constant speed by the electronic engine control system with the 3 way catalytic converter, th emissions were reduced by 50 to 90% in volume depending on he engine operating conditions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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