The aim of this study is to provide vapor-liquid equilibrium (VLE) information for the study of process which directly synthesize dimethyl carbonate (DMC) from $CO_2$. For this study we collected some necessary VLE systems data of Methanol-Water, Methanol-DMC, $CO_2$-DMC, $CO_2$-Methanol, $CO_2$-Methanol, and performed VLE calculation with Peng-Robinson equation of state, Wong-Sandler mixing rules that widely used in chemical industry. These calculation results relatively agreed with VLE data well. Optimized Parameters of EoS given through this calculation will be used as some valuable information for fundamental study, process development and process optimization of DMC direct synthesis.
In this study, CeO2 support is synthesized from cerium hydroxy carbonate prepared using precipitation/digestion method using KOH and K2CO3 as the precipitants. The Cu was impregnated to CeO2 support with the different loading (Cu loading=10-40 wt. %). The prepared Cu/CeO2 catalysts were applied to a single stage water gas shift (WGS) reaction. Among the prepared catalysts, the 20Cu/CeO2 catalyst contained 20 wt.% of Cu showed the highest CO conversion (Xco=68% at 400℃). This result was mainly due to a large amount of active sites. In addition, the activity of the 20 Cu/CeO2 catalyst was maintained without being deactivated for 100 hours because of the strong interaction between Cu and CeO2. Therefore, it was confirmed that 20 Cu/CeO2 is a suitable catalyst for a single WGS reaction.
This study was to compare the bioavailability of calcium from anchovy and tofu to those of calcium from calcium carbonate(CaCO3)as the control diet and non-fat dry milk(NFDM). Rats weighing 50-60g were placed on experimental diets and deionized water at free access for 4 weeks. Diets contained 0.2% calcium from calcium-carbonate, NFDM, anchovy, tofu or 0.5% calcium as obtained were as follows : 1) No significant differences in the apparent absorption of calcium(62.5%-71.0%) were observed in the rats fed four different calcium sources at the level of 0.2% while 0.5% calcium diet group apparently absorbed calcium less efficiently(52.2%). 2) Bone length of tibia and femur was not significantly different among the groups, though 0.5% calcium of control group showed slightly longer length. 3) Tibia fat-free dry weights of 0.2% calcium of NFDM and anchovy diet groups were not significantly different from that of 0.5% calcium of control group. For femurs NFDM, anchovy and tofu groups were similar in their fat-free dry weight to that of 0.5% calcium group. 4) For calcium contents tibia contents tibia from anchovy treated group showed higher value than calcium-carbonate and tofu groups and the value was not significantly different from that of 0.5% calcium group. In femur NFDM, tofu and calcium-carbonate groups were not significantly different in their calcium content but 0.5% calcium group had higher level of calcium than 0.2% calcium groups. 5) The normalized values(NV) show that there was no significant differences in NV among 0.2% CaCO3 anchovy and tofu groups, while NV of NFDM group was significantly lower than that of calcium-carbonate group. NV of 0.5% calcium group was a little more than 50% of those in 0.2% calcium groups. Though the values obtained for the calcium bioavailability were somewhat variable among experimental products, it was demonstrated that anchovy and tofu are as good as NFDM for the dietary calcium provider when calcium intake is at marginal level.
Kim, Sung-Han;Khim, Boo-Keun;Itaki, Takuya;Shin, Hye-Sun
Ocean and Polar Research
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v.30
no.3
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pp.215-224
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2008
A piston core (MR06-04 PC23A) collected from the northern continental slope in the central Bering Sea has recorded the high-resolution millennial-scale variation of calcium carbonate ($CaCO3$) content during the last 65 kyr. An estimation of the age of the core sediments was carried out by using the lithologic correlation of the deglacial laminated layers with a neighboring core (HLY02023JPC), complementing the last appearance datum of both Lychnocanoma nipponica sakaii (54 kyr) and Amphimelissa setosa (85 kyr). The probable age of core MR06-04 PC23A was approximately younger than 65 kyr. Two distinct events of a significant increase of $CaCO3$ in the deglacial laminated sediments clearly correspond to MWP1A and MWP1B in the Bering Sea (Gorbarenko et al. 2005) and to T1ANP and T1BNP in the North Pacific (Gorbarenko 1996). These pronounced peaks of $CaCO3$ contents result from the elevated carbonate production in the surface water and the subsequent weakened dilution due to terrestrial input, along with an enhanced oxygen minimum zone. The $CaCO3$ contents are low (${\sim}2%$) during the last glacial period mainly because of a low carbonate production caused by an expanded sea-ice cover and an increased dilution by terrigenous particles due to their closer distance to the continent during the sea-level low stand. The occurrence of seven distinct $CaCO3$ peaks in core MR06-04 PC23A is remarkable during MIS 3 and MIS 4, and they most likely correlate to the short-term millennial Dansgaard-Oeschger events.
Stable isotopic ratios of the carbonate rocks and chemical compositions of the matrix of pebble bearing phyllitic rocks known as the Hwanggangri Formation, which are in hot debate on their origin such as tillite, debris flow and turbidite, were determined to interpret their depositional environment. Argillaceous matrix of the pebble bearing phyllitic rocks has a high content of CaO (av. 19.5%) and MgO (av. 8.3%), corresponding to calcareous sandy shale. No difference of chemical compositions including trace elements and REE is in the matrices between the Hwanggangri and the Kunjasan Formations. Carbonate rocks from the Okchon zone and outside of the zone range $-2.5{\sim}+6.1$‰ in ${\delta}^{13}C$ and $+5.8{\sim}+25.9$‰ in ${\delta}^{18}O$, indicating normal marine limestone. However, unusally $^{13}C$ enriched carbonate rocks might be deposited in the highly evaporated sedimentary basin. A wide variation of ${\delta}^{18}O$ values is responsible for metamorphism with a $^{18}O$ depleted meteoric water. Isotopic equilibrium temperatures by graphite-calcite geothermometer show a higher metamorphic temperature ($547{\sim}589^{\circ}C$) in the Okchon zone than those ($265{\sim}292^{\circ}C$) in the Samtaesan Formation of the Chosun group. Rhythmic alternation of relatively thin shale with thin limestone in the Kounri Formation is not cherty layer but thin limesilicate bed by metasomatic replacement. Judging from the isotopic and chemical compositions of the carbonate rocks and calcareous matrix of the pebble bearing phyllitic rocks, the Hwangganari Formation was deposited in the shallow marine environment favorable to debris flow.
Boyarintsev, Alexander V.;Stepanov, Sergei I.;Kostikova, Galina V.;Zhilov, Valeriy I.;Chekmarev, Alexander M.;Tsivadze, Aslan Yu.
Nuclear Engineering and Technology
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v.51
no.7
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pp.1799-1804
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2019
The concept of a new method, the CARBEX (CARBonate EXtraction) process, was proposed for reprocessing of spent uranium oxide fuel. The proposed process is based on use of water solutions of $Na_2CO_3$ or $(NH_4)_2CO_3$ and solvent extraction (SE) by the quaternary ammonium compounds for selective recovery and purification of U from the fission products (FPs). Applying of SE allows to reach high degree of purification of U from FPs. Carrying out the processes in poorly aggressive alkaline carbonate media leads to increasing safety of SNF's reprocessing and better selectivity of separation of lanthanides and actinides. Moreover carbonate reprocessing media allows to carry out a recycling and regeneration of reagents. We have been done laboratory scale experiments on the extraction components of simulated voloxidated spent fuel in the solutions of NaOH or $Na_2CO_3-H_2O_2$ and recovery of U from carbonate solutions by SE method using carbonate of methyltrioctylammonium in toluene. It was shown that the purification factors of U from impurities of simulated FPs reached values $10^3-10^5$. The received results support our opinion that CARBEX after the further development can become more safe, simple and profitable method of spent fuel reprocessing.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.19
no.4
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pp.469-477
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2021
Safe storage of spent nuclear fuel in deep underground repositories necessitates an understanding of the long-term alteration of metal canisters and buffer materials. A small-scale laboratory alteration test was performed on metal (Cu or Fe) chips embedded in compacted bentonite blocks placed in anaerobic water for 1 year. Lactate, sulfate, and bacteria were separately added to the water to promote biochemical reactions in the system. The bentonite blocks immersed in the water were dismantled after 1 year, showing that their alteration was insignificant. However, the Cu chip exhibited some microscopic etch pits on its surface, wherein a slight sulfur component was detected. Overall, the Fe chip was more corroded than the Cu chip under the same conditions. The secondary phase of the Fe chip was locally found as carbonate materials, such as siderite (FeCO3) and calcite ((Ca, Fe)CO3). These secondary products can imply that the local carbonate occurrence on the Fe chip may be initiated and developed by an evolution (alteration) of bentonite and a diffusive provision of biogenic CO2 gas. These laboratory scale results suggest that the actual long-term alteration of metal canisters/bentonite blocks in the engineered barrier could be possible by microbial activities.
Researches were carried out to investigate the characteristics and concentration of heavy metal elements of stream water through Dongmyoung abandoned metal mine and soil adjacent to the mine. The pH range of water was 5.9∼7.1 that implies the water environment was acidic to neutral. The contents and distribution aspects of heavy metals in water samples varied with geochemical characteristics of element, but the concentration of heavy metals has the tendency of increase closer to the mine in general. The results of soil analysis show that total heavy metal concentration of agricultural soil near mine was far lower than those of ore tailing and dumping site. Therefore, the effects of the abandoned mine on stream water and agricultural products were supposed to be insignificant, particularly because the portion of absorbed carbonates and reducible fractions among total heavy metal concentration was relatively lower than the other. Since, however total heavy metal concentrations of mining site were relatively higher than those of adjacent region, there is a possibility of heavy metal difussion when the chemical environment of the site changes due to migration of surface and underground water. It is suggested that the preventive measures for water and soil pollution by the heavy metals would be considered around the region.
A study was conducted to determine the influence of soil chemical properties on the distribution and forms of cadmium (Cd), lead (Pb), copper(Cu) and Zinc(Zn) in paddy soils near zinc mines. A sequential extraction procedure was used to fractionate the heavy metals in soils into the designated from of water soluble, exchangeable, organically bound, oxide/carbonate, and sulfide/residual. The predominant form of Cd, Pb, Cu and Zn in the soils was found to be sulfide/residual form. Oxide/carbonate Cd and Pb and organically bound Cu were high, while exchangeable Pb and Cu were very low. Water soluble Cd, Pb and Cu were not detected in the soils. The percentages of the heavy metals content in exchangeable fractions were inversely correlated with those in sulfide/residual fractions in the soils. Exchangeable Cd and Zn and the oxide/carbonate Pb were shifting to the sulfide/residual form with soil depth and the chemical forms of Cu were not changed. Organically bound Cu was positively correlated with soil organic matter content but Cd, Pb and Zn were not. The percentages of Cd, Pb and Zn content in exchangeable forms decreased with soil pH, while those in oxide/carbonate and sulfide/residual forms increased with soil pH. The amounts of oxide/carbonate and sulfide/residual forms of pb were higher than those of Cd and Zn at same soil pH.
The Sea:JOURNAL OF THE KOREAN SOCIETY OF OCEANOGRAPHY
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v.6
no.4
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pp.234-241
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2001
The degree of saturation of calcium carbonate in the East Sea was calculated from the data obtained from'99 expedition using R/V Roger Revelle. The calcium concentrations in seawaters were estimated from salinity data, and the carbonate ion concentrations were calculated from total alkalinity and pH data. The results suggest that the crossover from the supersaturation to undersaturation for calcium carbonate occur at the depth of approximately 200-400 m for calcite, and 100-300 m for aragonite. Compared to the Pacific and Atlantic oceans, these levels in the East Sea are shallow due to most likely lower temperature of sea water in this region.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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