Photocatalytic electron transfer reactions of aryl benzyl sulfides using 2,4,6 triphenylpyrilium tetrafluoroborate ($TP^+BF_4^-$) resulted in the oxidation of these sulfides to the corresponding sulfoxides and also in most cases in the C-S bond cleavage of them along with formation of aromatic aldehydes. In these reactions, the formation of sulfide radical cation has been proposed, which undergoes either oxidation to the corresponding sulfoxide or C-S bond cleavage to the formation of aromatic aldehydes. The further oxidation of sulfoxides to sulfones has not been observed. The influence of substrate structures on the reaction pathways as well as the role of $O_2$ in this respect is discussed.
비선형 Hammett 관계를 고찰하기 위해서 $XC_6H_4CH_2Cl\;(X=H,\;p=CH_3,\;p-NH_2,\;p-NO_2)$와 benzyl radical, cation, anion에 대해서 CNDO/2 계산을 행하였다. 이로부터 얻은 주요 결론은 다음과 같다. 1. 염화벤질은 C-Cl 결합과 고리의 $\pi$-system 간의 ${\sigma}-{\pi}$ conjugation으로 기인되는 borderline 성질을 나타내고 있다. 2. Mutual conjugation의 정도는 $\pi$-charge와 bond alternation, 그리고 interfrontier level separation narrowing 효과로 확인된다. 3. 전자공여 파라치환체는 벤질탄소의 HOMO AO 계수를 감소시키는 반면, 전자흡인 파라치환체는 벤질탄소의 LUMO AO 계수를 감소시킨다.
본 논문에서는 수산화기를 음이온으로 이미다졸리움, 즉 1-benzyl-3-butylimidazolium [BzBIM]을 양이온으로 구성한 친수성의 알칼라인 이온성 액체 전해질을 합성하였다. 합성한 이온성 액체의 전기화학적, 물리적 및 구조적 특성을 순환전압전류법, 이온전도도, 점도, 열중량분석기, 시차 주사 열량 측정법, FT-IR과 1H-NMR을 이용하여 측정하였다. 합성된 이온성 액체는 0.1 M KCl 전해질과 유사한 높은 이온전도도와 낮은 점도를 나타내었으며, 또한 약 4.4 V 이상의 전위창을 나타내었다. 따라서 상기 이온성 액체는 대체 전해질로 다양한 에너지 및 환경 응용분야에 활용될 수 있을 것으로 전망된다.
Solutions of $Cd^{2+}$, $Co^{2+}$ and $Ni^{2+}$ were mixed with the solutions of hydroxycarboxylic acids such as salicylic, lactic and mandelic acids in the presence of cation exchange resin at room temperature. The distribution ratios of the metal ions between resin and solution were measured, using radioactive metal ions as tracer. From the observed variation of the distribution ratios with the acid anion concentrations, it was concluded that $Cd^{2+}$, $Co^{2+}$ and $Ni^{2+}$ formed the one-to-one complexes with salicylate, lactate and mandelate ions in aqueous, 20 % ethanol-water and 20 % acetone-water solutions. The results of the present study indicated that the relative stabilities of the metal-acid complexes in solution increased in the order: $Cd^{2+}$ <$Co^{2+}$ <$Ni^{2+}$ complexes. Salicylate
피라진염의 치환기를 변화시킨 열잠재성 양이온 촉매를 합성하고, 이관능성 에폭시(diglycidylether of bisphenol-A, DGEBA)에 개시제로서 1 wt% 촉매를 혼합하여 동적 DSC방법을 이용한 경화 거동과 열잠재 특성에 대해 연구하였다. 그 결과 합성된 촉매들은 에폭시 시스템에서 우수한 열잠재성을 가지고 있음을 확인하였다. 치환기의 염기도(basicity)가 높을수록 경화온도와 활성화 에너지는 높아지고 활성은 낮아졌는데 이는 활성과 경화거동이 링 스트레인(ring strain) 및 도입된 치환기의 염기도(basicity)에 의해 조절되기 때문인 것으로 사료된다. 결론적으로, 전자공여 그룹인 메틸기를 도입한 촉매의 활성은 경화시 개시단계에서 염기도 증가로 인한 피라진의 이탈능과 벤질 양이온의 안정성이 감소되었기 때문에 낮아졌으며, 전자수용 그룹인 시아노기를 도입한 촉매의 활성은 유기효과와 공명에 인해서 벤질 양이온의 안정성이 증가됨으로써 높아졌다.
대한약학회 2003년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2-2
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pp.173.2-173.2
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2003
Vanilloid receptor I (VR1) is a nonselective cation ion channel placed in the plasma membrane of peripheral sensory neurons that is potential target for analgesia A series of N-4-substituted-benzyl-N'-tert-butylbenzyl thioureas were prepared for the study of their agonistic/antagonistic activities to the vanilloid receptor in rat DRG. Their structure-activity relationship in reveals that not only the two oxygens and amide hydrogen of sulfonamido group but also the optimal size of methyl in methanesulfonamido group play an integral role for the antagonistic activity on vanilloid receptor.
말단기에 페닐(B), 벤질(Bz), 피리딘(Py), 퀴놀린(Q) 또는 나프탈렌(Np), 그리고 에테르 사슬에 산소(O) 또는 황(S) 주개원자를 갖는 몇 가지 포단드를 합성하여 1가 양이온과의 결합특성을 NMR 적정법과 용매추출법으로 조사하였다. NMR 적정에 의하면 대부분의 포단드는 1가 양이온과 1:1 착물을 형성하며, 특히 은이온과의 상호작용에서 에테르 사슬의 황 원자는 안정도를 증가시키는 효과를 나타내었다. 또한 포단드를 이용하여 에테르 수용액층에서 클로로포름층으로 알칼리 금속, 은, 탈륨 및 암모늄 등의 피크린산 1가 양이온염을 추출하였다. 은이온에 대한 추출률은 $Q_2O_4$, $Q_2O_5$ 및 $BQO_5$와 같이 퀴놀린을 포함하는 포단드의 경우 각각 86.8, 86.6 및 48.0%였으나 나프탈렌을 갖는 $Np_2O_4$ 및 $Np_2O_5$에 의해서는 거의 추출되지 않았다. 한편, $Bz_2O_3S_2$(89.4%), $B_2O_2S_2$(76.8%), $B_2O_3S_2$(58.9%), $Py_2O_2S_2$(58.8%), $Py_2O_3S_2$(42.1%) 및 $B_2O_4S$(15.0%)의 경우, 황 원자와 벤질기를 갖는 $Bz_2O_3S_2$가 가장 큰 은이온 추출 선택성을 나타내었다. 이러한 결과는 HSAB 이론에 의한 황 원자와 은이온과의 강한 상호작용 뿐 아니라 페닐기 대신에 벤질기가 치환됨으로써 유연한 메틸렌기 공간에 의해 두 방향족 말단기 사이의 ${\pi}-{\pi}$ 스택킹 상호작용이 효과적으로 증가하기 때문이다. 추출계수는 안정도 및 추출률과 비슷한 경향성을 나타내었는데, 이로부터 추출계수에 주된 영향을 미치는 요인으로는 포단드의 구조와 밀접한 관계가 있는 안정도임을 알 수 있었다.
The 4-methylene-1,3-dioxolane(4-MDO) derivatives with dimethoxyphenyl group on the 2-position of 1,3-dioxolane ring, 2-(x,y-dimethoxyphenyl)-4-MDO derivatives (x,y=2,3(1b), 2,4(2b), 2,5(3b) and 3,4(4b)) were prepared by acelalizationof the corresponding benzaldehyde with 3-chloro-1,2-propanediol, followed by dehydrochlorination. 2-(Dimethoxy)phenyl-4-MDO derivatives underwent polymerization wiht ring opening as will as cyclization reaction to afford a mixture of the ring-opened polymer and 3(2H)-dihydrofuranone derivative with boron trifluoride as a cationic catalyst. Both the methylene group and 1,3-dioxolane ring were participated in the reaction with cationic catalyst. The key intermediate of the polymerization is a benzyl cation generated by ring opening, and the cyclization reaction proceed via proton addition to oxygen atom of 1,3-dioxolane ring.
바나듐 산화환원 흐름 전지에 핵심적으로 사용되는 이온교환막은 일반적으로 양이온교환막을 사용하고 있으나 co-ion인 바나듐 이온의 투과에 의한 장기적 성능 저하 문제를 해결하기 어렵다. 따라서 본 연구에서는 바나듐 투과도 및 장기 운전 안정성의 특성을 파악하기 위해 세 가지 다른 관능기를 보유한 음이온교환막을 제조하였다. 기저막으로는 다공성 폴리에틸렌 필름에 benzyl chloride (VBC)과 divinylbenzene (DVB)을 충진 및 가교 중합하여 제조한 후, 세 가지 다른 아민 관능기를 각각 도입하였다. 제조된 음이온교환막들에 대해 바나듐 이온 투과 정도 및 장기 운전 안정성을 관찰한 결과 triethylamine을 관능기로 적용한 음이온교환막에서 높은 에너지효율을 유지하면서도 가장 장기적 운전 안정성을 확보할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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