$[Mn_{12}O_{12}(O_2CPh-4-SMe)_{16}(H_2O)_4]{\cdot}7CH_2Cl_2$ (1), a new single-molecule magnet complex has been successfully synthesized by substitution of acetate ligand of Mn12ac with 4-(methylthio)benzoic acid. Complex 1 crystallizes into triclinic P$\overline{1}$ with a = 18.321(3) $\AA$, b = 19.011(3) $\AA$, c = 27.230(4) $\AA$, $\alpha$ = 86.973(3)$^{\circ}$, $\beta$ = 76.919(3)$^{\circ}$, $\gamma$ = 87.613(3)$^{\circ}$, and Z = 2. In complex 1, one Mn(III) ion has an abnormal Jahn-Teller elongation axis oriented at an oxide ion. Complex 1 has two out-of-phase ac susceptibility peaks in the 2-4 K and 4-7 K regions. Effective anisotropy energy barrier and pre-exponential factor are $U_{eff}$ = 45.95 K, 1/$\tau$0 = 8.6 ${\times}\;10^9s^{-1}\;for\;{\chi}_M$'' peaks in the lower temperature region and $U_{eff}$ = 59.45 K, 1/$\tau_0$ = 2.2 ${\times}\;10^8\;s^{-1}$ for $\chi_M$'' peaks in the higher temperature region. The parameters of S = 10, g = 1.87, D = -0.40 $cm^{-1}$, and E = 0.00034 $cm^{-1}$ were obtained from the M/N${\mu}_B$ vs. H/T plot of complex 1.
Reactive oxygen species (ROS) and nitrogen species (RNS) are both important signaling molecules involved in pain transmission in the dorsal horn of the spinal cord. Xanthine oxidase (XO) is a well-known enzyme for the generation of superoxide anions ($O_2^{\bullet-}$), while S-nitroso-N-acetyl-DL-penicillamine (SNAP) is a representative nitric oxide (NO) donor. In this study, we used patch clamp recording in spinal slices of rats to investigate the effects of $O_2^{\bullet-}$ and NO on the excitability of substantia gelatinosa (SG) neurons. We also used confocal scanning laser microscopy to measure XO- and SNAP-induced ROS and RNS production in live slices. We observed that the ROS level increased during the perfusion of xanthine and xanthine oxidase (X/XO) compound and SNAP after the loading of 2',7'-dichlorofluorescin diacetate ($H_2DCF-DA$), which is an indicator of intracellular ROS and RNS. Application of ROS donors such as X/XO, ${\beta}-nicotinamide$ adenine dinucleotide phosphate (NADPH), and 3-morpholinosydnomimine (SIN-1) induced a membrane depolarization and inward currents. SNAP, an RNS donor, also induced membrane depolarization and inward currents. X/XO-induced inward currents were significantly decreased by pretreatment with phenyl N-tert-butylnitrone (PBN; nonspecific ROS and RNS scavenger) and manganese(III) tetrakis(4-benzoic acid) porphyrin (MnTBAP; superoxide dismutase mimetics). Nitro-L-arginine methyl ester (NAME; NO scavenger) also slightly decreased X/XO-induced inward currents, suggesting that X/XO-induced responses can be involved in the generation of peroxynitrite ($ONOO^-$). Our data suggest that elevated ROS, especially $O_2^{\bullet-}$, NO and $ONOO^-$, in the spinal cord can increase the excitability of the SG neurons related to pain transmission.
The binding characteristics of five cephalosporins, cefamandole, ceftriaxone, cefoxitin, latamoxef, and cefotetan to bovine serum albumin (BSA) was examined by UV difference spectrophotometry. 2-(4'-hydroxybenzeneazo) benzoic acid was used as the spectrophotometric probe. Competitive bindings between the probe and cephalosporins were observed. Based on the Scatchard plot, the BSA appeared to have two classes of binding sites in BSA binding with cephalosporins. The number of primary binding sites appears to be one, secondary binding sites appears to be three. The binding constants were found as follows: BSA-HBAB; $K_1^{obs}$=8.39$\times$$10^4$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.60$\times$$10^4$$M^{-1}$, BSA-Cefamandole; $K_1^{obs}$=5.44$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=0.74$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefotriaxone; $K_1^{obs}$=6.78$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=0.88$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefoxitin; $K_1^{obs}$=7.24$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.13$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Latamoxef; $K_1^{obs}$=8.87$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.92$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefotetan; $K_1^{obs}$=15.41$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=2.7$\times$$10^3$$M^{-1}$.
This study noted that the actual mechanism of N-nitrosodimethylamine (NDMA) photodecomposition in the presence of $H_2O_2$ is missing from the previous works. This study investigated a key unknown reactive species (URS) enhanced by the addition of $H_2O_2$ during the photolysis of NDMA with $H_2O_2$, not hydroxyl radicals. In order to provide experimental evidences in support of URS formation, we have mainly used p-nitrosodimethylaniline, methanol, and benzoic acid as well-known probes of ${\cdot}OH$ in this study. Both loss of PNDA and formation of hydroxybenzoic acids were dependent on NDMA concentrations during the photolysis in a constant concentration of $H_2O_2$. In particular, competition kinetics showed that the relative reactivity of an URS was at least identical with ${\cdot}OH$-like reactivity. In addition, the decay of NDMA was estimated to be about 65% by the direct UV light and about 35% by the reactive species or URS generated through the photolysis of NDMA and $H_2O_2$. Therefore, our data suggest that a highly oxidizing URS is formed in the photolysis of NDMA with $H_2O_2$, which could be peroxynitrite ($ONOO^-$) as a potent oxidant by itself as well as a source of ${\cdot}OH$.
This study was conducted to investigate the antimicrobial activities and antioxidant activities of the Korean mistletoe extract and its solvent fractions (e.g. n-hexane, ethyl ether, ethyl acetate, butanol). Ethyl ether fraction against Bacillus cereus showed stronger activities than benzoic acid (2.5 mg/mL). The MIC of korean mistletoe extract and slovent fractions were in the range of 6.25-25 mg/mL. The MIC (6.25 mg/mL) of ethyl acetate fraction onto Staphylocossus aureus was the lowest among them. Ethyl ether fraction which showed the strongest antioxidant activities by DPPH (1,1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl) and FRAP (ferric ion reducing antioxidant power) methods had the highest total phenolic contents. It is suggested that Korean mistletoe could be utilized as natural preservative material through the study of the active compounds from ethyl ether fraction.
To identify the effect and mechanism of carbon monoxide (CO) on delayed rectifier K+ currents (IK) of human cardiac fibroblasts (HCFs), we used the wholecell mode patch-clamp technique. Application of CO delivered by carbon monoxidereleasing molecule-3 (CORM3) increased the amplitude of outward K+ currents, and diphenyl phosphine oxide-1 (a specific IK blocker) inhibited the currents. CORM3-induced augmentation was blocked by pretreatment with nitric oxide synthase blockers (L-NG-monomethyl arginine citrate and L-NG-nitro arginine methyl ester). Pretreatment with KT5823 (a protein kinas G blocker), 1H-[1,-2,-4] oxadiazolo-[4,-3-a] quinoxalin-1-on (ODQ, a soluble guanylate cyclase blocker), KT5720 (a protein kinase A blocker), and SQ22536 (an adenylate cyclase blocker) blocked the CORM3 stimulating effect on IK. In addition, pretreatment with SB239063 (a p38 mitogen-activated protein kinase [MAPK] blocker) and PD98059 (a p44/42 MAPK blocker) also blocked the CORM3's effect on the currents. When testing the involvement of S-nitrosylation, pretreatment of N-ethylmaleimide (a thiol-alkylating reagent) blocked CO-induced IK activation and DL-dithiothreitol (a reducing agent) reversed this effect. Pretreatment with 5,10,15,20-tetrakis(1-methylpyridinium-4-yl)-21H,23H porphyrin manganese (III) pentachloride and manganese (III) tetrakis (4-benzoic acid) porphyrin chloride (superoxide dismutase mimetics), diphenyleneiodonium chloride (an NADPH oxidase blocker), or allopurinol (a xanthine oxidase blocker) also inhibited CO-induced IK activation. These results suggest that CO enhances IK in HCFs through the nitric oxide, phosphorylation by protein kinase G, protein kinase A, and MAPK, S-nitrosylation and reduction/oxidation (redox) signaling pathways.
A novel kinetic method for determination of $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ in ozone decomposition in water is described. In this study, potential interferences of $O_3$ and the hydroxyl radicals, $^{\cdot}OH_{(O3)}$, are suppressed by $HSO_3{^-}/SO_3{^{2-}}$. $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ formed in ozone decomposition reduces $Fe^{3+}$-EDTA into $Fe^{2+}$-EDTA and subsequently the well-known Fenton-like (FL) reaction of $H_2O_2$ and $Fe^{2+}$-EDTA produces the hydroxyl radicals, $^{\cdot}OH_{(FL)}$. Benzoic acid (BA) scavenges $^{\cdot}OH_{(FL)}$ to produce OHBA, which are analyzed by fluorescence detection (${\lambda}_{ex}=320nm$ and ${\lambda}_{ex}=400nm$). The concentration of $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ in ozone decomposition has been determined by the novel kinetic method using the experimentally determined half-life ($t_{1/2}$). The steady-state concentration of $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ is proportional to the $O_3$ concentration at a given pH. However, the steady-state concentration of $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ in ozone decomposition is inversely proportional to pH values. This pH dependence is due to significant loss of $O_2{^{{\cdot}-}}$ by $O_3$ at higher pH conditions. The steady-state concentrations of $HO_2{^{\cdot}}/O_2{^{{\cdot}-}}$ are in the range of $2.49({\pm}0.10){\times}10^{-9}M(pH=4.17){\sim}3.01({\pm}0.07){\times}10^{-10}M(pH=7.59)$ at $[O_3]_o=60{\mu}M$.
Response of medicinal plants(58 species in 28 families) cultivated or naturally grown in Korea on paraquat (1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium ion) was determined. All the plants, except for Jiwhang(Rehmannia glutinosa Liboch.) were killed by paraquat at 0. 8kg $ha^{-1}$. Jiwhang showed a great resistance to paraquat. The phytotoxic effect did not occur in Jiwhang with paraquat applied at 3.2kg $ha^{-1}$. Only 10% growth inhibition of Jiwhang was obtained at 4.8kg $ha^{-1}$. Normal growth of Jiwhang also occurred when at 0.8kg $ha^{-1}$ of paraquat different application dates from 2 leaf stage(LS) to 8 LS and/or five-repeated applications at 20-day intervals starting from 3 LS were employed. However, Jiwhang was completely killed by glyphosate[N-(phosphonomethyl) glycine], 2,4-D[2,4-dichlorophenoxy) acetic acid], and dicamba[3,6-dichloro-2-methoxy benzoic acid]+2, 4-D at the respective recommended rates.
Lee Jae-Gon;Lee Chang-Gook;Baek Shin;Kwon Young-Ju;Jang Hee-Jin;Kwag Jae-Jin;Rhee Moon-Soo;Lee Gae-Ho
The Korean Journal of Food And Nutrition
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v.19
no.2
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pp.161-168
/
2006
The efficiency of six different extraction methods for the analysis of aroma components from pine needle(P. densiflora) was compared by gas chromatography-mass selective detector(GC-MSD). The six methods were dynamic headspace(DHS), reduced pressure headspace(RPHS), solid-phase microextraction(SPME), simultaneous distillation-extraction(SDE), supercritical fluid extraction(SFE) and pyrolysis distillation extraction(PDE). A total of 65 compounds were identified by using the six different extraction methods. These compounds are classified into six categories in terms of chemical functionality: 25 hydrocarbons, 16 alcohols, 9 carbonyls, 6 esters, 7 acids, and 2 ethers. The aroma compounds having low boiling point were more abundant in DHS, RPHS, and SPME extracts. On the other hand, the aroma compounds having high boiling point were more abundants in SDE, SFE and PDE extracts. The acid compounds were extracted by heat-based extraction methods such as SDE, SFE, PDE, but not by DHS, RPHS and SPME, which used neither solvent nor heat. The oxygenated terpens, hexanal, hexanol, and hexadienal were more abundant in DHS and RPHS extracts, compared with the other methods.
The mode of safening action and potency of the 1, 8-naphthalic anhydride(NA) were investigated in corn(Zea mays) and soybean(Glycine max) treated with herbicide bensulfuron[2-{{{{{(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)amino}carbonyl}amino}sulfonyl}methyl}benzoic acid] and imazaquin[2-{4,5-dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1H-imidazol-2-yl} 3-quinolinonecarboxylic acid]. Seed dressing with 0.2%(w/w) NA showed successful protection in corn against injury from herbicide bensulfuron and imazaquin but not in soybean. Safening factors of NA against bensulfuron and imazaquin were 10.2 and 5.0, respectively, in corn, while they were both 1.3 in soybean. In vivo, Glutathione-S-transferase(GST) activity of NA-treated corn and soybean increased 1.8-and 1.3-fold, respectively, but the activity was not affected by the herbicides in vitro. Acetolactate synthase(ALS) levels of NA-treated corn was increased 1.3-fold, but not changed in soybean. Tolerance of ALS activity to the herbicides was slightly greater in ALS obtained from NA-treated corn than that from the untreated, whereas the difference was not found in soybean. A significant increase of ACCase due to NA occurred in corn, but not in soybean. The herbicides did not affect in vitro ACCase activity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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