• 폴리머
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• 제33권5호
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• pp.458-462
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• 2009

본 연구에서는 순차적 음이온 및 개환중합반응을 통해 ABC 형태의 폴리스티렌-폴리에틸렌옥사이드-폴리락티드 블록공중합체를 성공적으로 합성하였다. 우선, 첫번째 블록인 폴리스티렌을 합성하기 위해서, 사이클로헥산 용매에서 스티렌/이차-부틸리튬을 각각 단량체/개시제로 사용하여 음이온중합(anionic polymerization)을 수행하였고, 이후 고분자 말단을 수산기로 전환시키기 위해, 에틸렌옥사이드를 첨가하였다. 다음 단계로 포타슘 나프탈레나이드(potassium naphthalenide)를 이용하여 폴리스티렌 말단 수산기의 수소를 제거하여, 거대개시제인 PS-$O^-K^+$를 제조하였다. 준비된 거대 개시제에 정량된 에틸렌옥사이드를 첨가하여, 음이온중합을 수행하였다. 폴리락티드 블록을 도입시키는 개환중합의 경우, THF 용매에서 트리에틸알루미늄(triethylaluminum)/피리딘(pyridine)시스템을 이용하여 PS-b-PEO-$AlEt_2$ 형태의 거대개시제를 형성한 후, $90^{\circ}C$에서 중합을 수행하였다. 합성된 블록공중합체를 수소핵자기공명법 및 겔침투크로마토그래피 방법을 통해 조사한 결과, 잘 정의된 분자량 및 낮은 분자량 분포를 나타냄을 확인할 수 있었다.

• Composites Research
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• 제32권6호
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• pp.375-381
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• 2019

Multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) are covalently functionalized with isocyanates by directly reacting commercial hydroxyl functionalized MWCNTs with excess 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) (MDI) and hexamethylene diiosocyanate (HDI). HDI-modified MWCNTs results in a higher surface isocyanate density than MDI-modified MWCNTs. Anionic ring-opening polymerization of ε-caprolactam is conducted using a sodium caprolactam initiator in combination with a di-functional hexamethylene-1,6-dicarbamoylcaprolactam activator in the presence of isocyanate functionalized MWCNTs. This polymerization proceeds in a highly efficient manner at relatively low reaction temperature (150℃) and short reaction times (10 min). During the polymerization, the isocyanate functionalized MWCNTs act not only as reinforcing fillers but also as second activators. Nanocomposites with HDI modified MWCNTs exhibit higher reinforcement and faster isothermal crystallization than MDI modified MWCNTs. The results show that PA6 chains grow more effectively from HDI modified MWCNT surface than from MDI modified MWCNT surface, resulting in stronger interaction between PA6 and MWCNTs.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제7권3호
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• pp.210-213
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• 1986

1,1-Dicyano-2-ethoxycyclobutane (1a) was prepared by [2 + 2] cycloaddition reaction of vinylidene cyanide with ethyl vinyl ether. 1,1-Dicyano-2-phenylcyclobutane (1b) was prepared by the reactions involving the reduction of cinnamyl alcohol, chlorination, cyanomethylation, bromination, and ring-closure reaction. Compound 1a was ring-opening polymerized with NaCN or n-butyllithium to give a low molecular weight polymer. The compound 1b however, failed to polymerize by either anionic or radical catalysts.

• 폴리머
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• 제38권6호
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• pp.714-719
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• 2014

라이신과 글루코오스에서부터 제조된 카프로락탐과 모폴리논을 음이온 개환중합법을 이용하여 나일론 6-모폴리논 랜덤 공중합체를 합성함으로써 바이오매스 기반의 새로운 나일론을 제조할 수 있었으며 또한 친수성이 향상된 나일론 6을 제조할 수 있었다. 중합 조건을 적절하게 조절함으로써, 점도평균분자량 30000 g/mol과 수율 80%의 공중합체를 제조할 수 있었다. 모폴리논을 공중합 단량체로 사용함으로써 나일론 6의 친수성을 높게 향상시킬 수 있었다. 제조된 나일론 6-모폴리논 랜덤공중합체를 시차주사 열량계(DSC), 열중량 분석기(TGA), X-선 회절분석기(XRD), 점도계, 접촉각 측정기와 같은 분석방법으로 그 특성을 분석하였다.

• 한국고분자학회:학술대회논문집
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• 한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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• pp.104-105
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• 2006

We succeeded the synthesis of new functional polymers by novel ring-opening addition reactions of bis(oxetane)s with diacyl chlorides, di(active ester)s, and di(carboxylic acid)s using quaternary onium salts as catalysts at appropriate conditions. Hyperbranched polyesters with many pendant hydroxy groups were also synthesized by the polyaddition of bis(oxetane)s with tricarboxylic acid, or by the self-polyadditions of $AB_2\;or\;A_2B$ type monomers containing oxetane group. The anionic ring-opening polymerization of (3-ethyl-3-hydroxymethyl)oxetane was examined using sodium tert-buthoxide to give hyperbranched poly(ether)s containing one oxetanyl group and many hydroxyl groups in the end of polymer chain.

• 폴리머
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• 제38권1호
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• pp.9-15
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• 2014

Methylene diphenyl diisocyanate(MDI)와 poly(tetramethylene glycol)(PTMG)로부터 양말단에 isocyanate(NCO) 작용기를 가진 polyurethane(PU) prepolymer를 제조한 다음 이를 개시제로 하고 potassium pyrrolidonate를 촉매로 하여 2-pyrrolidone을 음이온 개환중합함으로써 최종적으로 양 끝에 polyamide4(PA4)가 단단한 블록이 되고 PU가 부드러운 블록이 되는 PA4-PU-PA4 형태의 삼블록 공중합체를 합성하였다. 그리고 공중합체내 각각 PA4 블록과 PU 블록의 분자량을 변화시켜 이들의 변화가 여러 가지 성질에 미치는 영향을 확인하였다. 결과적으로 PA4 블록으로 인해 원래의 PU 탄성체보다 용융온도($T_m$)는 크게 상승하였고 PA4 블록의 분자량이 증가함에 따라 초기 탄성률과 인장강도는 크게 증가하였다. 한편, PU 블록의 분자량이 증가되면 파단신율이 증가하였지만 초기 탄성률과 인장강도는 감소하는 전형적인 블록 공중합체형 탄성체의 성질을 나타냈다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제19권3호
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• pp.328-332
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• 1998

Anionic ring-opening polymerization of 3,4-[(dimethylsilyl)isopropyl]benzo-1,1-dimethyl-1-silacyclopentene in the presence of n-butyllithium and HMPA in THF at - 78 ℃ afforded poly[3,4-(dimethylsilylisopropyl)benzo-1,1-dimethyl-1-silapentene]. The characteristic Si-H stretching frequency in the IR is observed at 2100 cm-1. The polycarbosilane has been modified by chloroplatinic acid catalyzed addition of styrene to the polycarbosilane SiH units. Molecular weights and thermal properties of the polymers were compared. The sol-gel polymerization of 3,4-[(dimethoxysilyl)isopropyl]benzo-1,1-dimethoxy-1-silacyclopentene in the presence of aqueous HCl or NaOH in THF resulted in a cross-linked polysiloxane. The xerogel has a low surface area of 13-14 m2/g and is stable up to about 400 ℃ with only 5% weight loss under a nitrogen atmosphere.

• 폴리머
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• 제38권1호
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• pp.31-37
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• 2014

본 연구에서는 바이오매스 기반 나일론 6,5 공중합체를 제조하기 위하여 단량체인 ${\varepsilon}$-caprolactam과 2-piperidone을 glucose로부터 발효공정으로 제조된 lysine과 5-aminovaleric acid로부터 각각 제조하였다. 이들을 potassium tertbutoxide를 촉매로 하고 acetyl-2-caprolactam과 이산화탄소를 개시제로 사용하여 $40^{\circ}C$에서 음이온 개환 중합 방법을 이용하여 나일론 6,5 공중합체를 제조하였다. 제조된 바이오 나일론 6,5 공중합체의 특성을 여러 가지 기기분석 방법으로 분석하였다. 이때 얻어진 고분자의 점도분자량($M_{\eta}$)은 최대 30000 g/mol 정도였으며, 중합 수율은 50% 이상이었다. 이들은 모두 semi-crystalline 고분자로 밝혀졌다. 열 특성 분석 결과 용융온도는 약 $165^{\circ}C$ 정도로 분해온도 $250^{\circ}C$와 큰 차이를 나타내었다. 이들 고분자들은 우수한 가공성과 응용성을 지닐 것으로 예상된다.

• 폴리머
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• 제31권4호
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• pp.322-328
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• 2007

촉매인 potassium(K)을 2회 분할 투입하는 음이온 개환중합반응으로 ${\varepsilon}-caprolactam$을 분산매인 liquid paraffin 내에서 분간 중합하여 $4{\sim}7\;{\mu}m$의 직경을 가지는 단분산된 구형의 polyamide 6 (Nylon 6) micro-particle를 제조하였다. 융착 방지제의 농도, 촉매의 양, 개시제의 양에 따라 생성된 입자 크기, 형태, 그리고 분포의 변화를 비교 분석하였다. 그 결과 개시제인 $PCl_3$의 양이 단량체의 $0.97{\sim}1.17\;wt%$일 때 약 90.6%의 수율을 얻었으며, 또한 촉매를 $1.3{\sim}1.4\;wt%$ 정도로 투입하였을 경우 가장 안정된 구형의 미세입자가 제조되고 높은 수율이 얻어짐을 알 수 있었다.

• Macromolecular Research
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• 제17권10호
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• pp.770-775
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• 2009

$\omega$-Anhydride-functionalized poly(ethylene oxide) (PEO) obtained from chain-end functionalization and anionic ring-opening polymerization of ethylene oxide using n-butyllithium with potassium t-butoxide in the presence of dimethylsulfoxide (DMSO) was found to be an efficient material for the preparation of water-soluble, polymeric pro-drugs. The reaction of $\omega$-anhydride-functionalized PEO with sulfonamide or with vancomycin provided an efficient method to produce corresponding, water-soluble, PEO-conjugated sulfonamide or PEO-conjugated, vancomycin pro-drugs. These were used successfully to prepare water-dispersible, silver nanoparticles. In this study, the particle sizes were in the range of $5{\sim}40$ nm. The resulting products were characterized by $^1H$ NMR spectroscopy, transmission electron microscopy, electron and X-ray diffraction, size exclusion chromatography, and UV/Visible spectroscopy.