The first esterification reactor in the continuous polymerization of poly(ethylene terephthalate) has been analyzed by solving the material balances for the two-phase system with respect to the solubility of terephthalic acid. The Newton-Raphson method was used to solve the material balance equations instead of the Simplex method that is frequently used for finding a minimum point of a residual rather than a solution of an equation. A solution for the material balance equations, with the constraint of non-zero liquid phase fraction, could not be obtained with the solubility data of Yamada et al., but could be obtained with solubilities over a minimum value that is larger than their data. Thus, the solubility data of Yamada et al. are considered to be too small. On the other hand, the solubility data of Baranova and Kremer are so large that they gave a solution with the liquid phase only. Based on our results, several typical solubility curves satisfying the constraint of a non-zero liquid phase fraction are suggested in this study; we studied the reaction characteristics of the system using these curves. A higher temperature and a lower pressure are preferred for reducing the content of diethylene glycol.
3,4-dihydroxybenzaldehyde(3,4-DHB) was oxidatively el electropolymerized on glassy carbon (GC) electrodes to prepare CC/p-3,4-DHB type electrodes, which were subsequently modified with 3,4-dihydroxybenzoic acid(3,4-DHBA) using 0.05M HCI as a catalyst. The esterification reactions were performed between -OH sites on the polymeric film surface of the p-3,4-DHB and the -COOH sites within the 3,4-DHBA molecules in solution. These reactions had a rate constant value of $1.1\times10^{-1}\;s^{-1}$ for the esterification step as obtained from the first-order rate constant in the solution. The electrochemical responses of the GC/p-3,4-DHB-3,4-DHBA electrodes exert an influence upon the buffer solution, its pH and applied potential ranges. The redox process of the electrode was more easily controlled by charge transfer kinetics than that of the CC/p-3,4-DHB. The modified electrodes had redox active sites that were 10 times more active than those present before modification. The electrical admittance of the modified electrodes was also three times higher than that of the unmodified electrodes. After being annealed in ethanol for 20 hrs the electrodes brought about a 3.3 times greater change of water molecules in the redox reaction. The modified electrodes are stable in the potential range of 0.4 to 0.55V.
Park, Won-Seck;Kim, Seck-Jong;Park, Kyung-Ah;Kim, Jeong-Ok;Lee, Eun-Joo;Lim, Dong-Gil;Ha, Yeong-Lae
Preventive Nutrition and Food Science
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제5권2호
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pp.70-74
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2000
Most fatty acids in food matrices are triglyceride(TG) forms. Conjugated linoleic acid(CLA) produced from linoleic acid by microorganisms or chemicals is a free form. To apply the CLA to food systems, the TG containing CLA(designate CLA-TG) was synthesized by Lipozyme-catalyzed esterification method. An optimum reaction con-dition for the esterification of free CLA(FCLA) to glycerol by Lipozyme was determined as follows; Lipozyme(50mg) effectively catalyzed the esterification of CLA(500mg) to glycerol(1150mg) dissolved in isooctane (3ml) in a shaking incubator (200 rpm, 5$0^{\circ}C$) for 48 hr. Under the reaction condition, the resultant contained 52.4% CLA-TG as well as 31.1% Di-CLA-glycerol(CLA-DG), 7.6% mono-CLA-glycerol(CLA-MG), and 9.0% other CLA(un-reacted FCLA plus CLA dimer). These results suggest that the Lipozyme could be a useful enzyme for the production of CLA-TG to be employed in foods.
불균일상 촉매를 이용한 대두유와 메탄올간의 에스테르화 반응에 대하여 조사하였다. 온도 40∼$65^{\circ}C$에서 대두유와 메탄올 혼합물 내 성분 분배를 측정하였다. NaOH, CaO, Ca(OH)$_2$, MgO, Mg(OH)$_2$, and Ba(OH)$_2$과 같은 촉매에 대하여 반응 혼합물의 글리세린 함량을 측정하였다. 측정된 글리세린 농도로부터 반응 혼합물의 전화율을 계산하였다. 촉매 투여량, 보조용매 그리고 반응온도의 최종전화율에 대한 영향을 조사하였다. 대두유에 대한 메탄올의 용해도는 메탄올에 대한 대두유의 용해도보다 월등히 컸다. 대두유의 에스테르화 반응에 불균일상 촉매를 사용한 경우 최종전화율은 불균일상 촉매의 염기도에 크게 의존하였고, 촉매 금속의 염기도 증가에 따라 증가하였다. 알칼리 금속의 수산화물이 산화물 보다 효과적이었으며, 산화물은 촉매효과를 보이지 않았다. Ca(OH)$_2$를 에스테르화 반응의 촉매로 사용한 경우, 최종전화율의 최대값이 촉매 투여량 4%일 때 측정되었다. 최종전화율과 반응속도는 온도증가에 따라 증가하였으며 5$0^{\circ}C$에서 급격한 증가를 보였다. Ba(OH)$_2$를 촉매로 사용한 경우 보조용매로 HCl$_2$를 투여하면, 투여량 3%일 때 최종전화율의 최대값이 측정되었다.
Glycosyl acrylate and methacrylate were synthesized by lipase-catalyzed esterification of vinyl acrylate and vinyl methacrylate with ${\beta}$-methyl glucoside in t-butanol as a reaction medium. At the optimum conditions of initial concentration of 150g/l ${\beta}$-methyl glucoside, molar ratio of 1 : 3, 5%(w/v) lipase(Novozym 435) and $50^{\circ}C$, we attained up to 100% conversion for enzymatic glycosylation of vinyl acrylate and vinyl methacrylate by supersaturated solvent process. The polymerizable glycosyl acrylates and methacrylate are expected to have biomedical application as hydrophilic monomers and hydration modifiers to be used for biocdmpatible hydrogel.
The Synthesis of azobenzene containing long chain fatty acid and poly vinyl alcohol by esterification reaction($C_{n}-Azo-PVA$) was optimized, starting from P-(P'-hydroxy phenyl azo)-benzoic acid and the product of reaction containing azobenzene chromophores was investigated by ultraviolet spectrophotometery in toluene solvent at room temperature. In addition, UV absorption spectra of Langmmuir Blodggett (LB) film deposited on quartz plate have been measured and the structure of these compounds were ascertained by means of Ultraviolet and FT-IR. Recrystallization of reaction product in the solvent results the experimental yield obtained about 22.27% P-(P'-octadecyloxy phenyl azo)-benzoic acid-poly vinyl alcohol. Long chain azobenzene derivative-poly vinyl alcohols are induced phtoisomerization by u, v, and visible light irradiation. The LB film of azobenzene containing long chain fatty acids($C_{18}-Azo-PVA$) are possible of being applied to functional molecular devices such as photomemory and light switching.
Wood composite, could generally be made from very fine wood powder(<150 mesh) because more large size of wood particle had much less plasticity compared of polymer. To make more high plasticity of relatively large size of wood particle, wood particles were chemically modified with some reagent for acetylation and esterification, etc. WPC(wood plastic composite) was prepared with chemically modified wood particles and the mechanical properties of WPC were evaluated. WPC of esterified wood with maleic anhydride shows the highest level in tensile strength and breaking elongation.
Empty fruit bunch (EFB) char was used to remove $NO_x$ and odorous substances. The physicochemical properties of the EFB chars were altered by steam or KOH treatments. The Brunauer-Emmett-Teller surface area and porosity were measured to determine the properties of the modified EFB chars. The $deNO_x$ and adsorption test for hydrogen sulphide and acetaldehyde were performed to determine the feasibility of the modified EFB chars. The KOH-treated EFB (KEFB) char revealed higher $deNO_x$ efficiency than with commercial activated carbon. The Cu-impregnated EFB char also had high $deNO_x$ efficiency at temperatures higher than $150^{\circ}C$. The KEFB char showed the highest hydrogen sulphide and acetaldehyde adsorption ability, followed by the steam-treated EFB char and untreated EFB char. Moreover, the product prepared by sulfonation of EFB char showed excellent performance for esterification of palm fatty acid distillate for biodiesel production.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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