• 제목/요약/키워드: allyl palladium

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$C_2$ 손대칭 리간드를 배위하는 $\pi$-Allyl-Cobalt, Palladium, Platinum 착물의 생성 (Synthesis of $\pi$-Allyl-type Cobalt, Palladium, Platinum Complexes Having a $C_2$-Chiral Ligand)

  • 엄재국;이종오;안희원
    • 대한화학회지
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    • 제42권2호
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    • pp.177-183
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    • 1998
  • C2-손대칭 리간드(chiral ligand)의 한 종류인 (+)-11S,12S-bis [2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene과 백금과 코발트를 포함하는 착물과 각각 반응시켜, 세 종류의 새로운 착물인 $\pi$-allyl Pt(+)-11S,12S-bis[2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene perchlorate, $\pi$-allyl Pt(+)-11S,12S-bis[2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene chloride, (${\eta}$5-cyclopentadienyl) Co -(+)-11S,12S-bis[2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene를 얻었다. 그리고 (${\eta}$3-cyclohexenyl) Pd 착물과 대칭리간드인 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane 과 반응시켜 새로운 착물, (${\eta}$3-cyclohexenyl) Pd1,2-bis(diphenylphosphino)ethane perchlorate를 생성하였다. 이들 착물은 NMR-, IR-, Mass-spectrometer, 원소분석등의 각종 화학분석기기에 의해 각각 확인되었다.

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${\pi}$-알릴리간드를 갖는 산소가교 팔라듐착화합물의 반응성에 관한 연구 (The Study on the Reactivity of Dioxygen Bridged Palladium Complexes Having ${\pi}$-Allyl Ligands)

  • 정평진
    • 대한화학회지
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    • 제30권6호
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    • pp.516-520
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    • 1986
  • 본 연구는 ${\pi}$-알릴리간드를 갖는 산소가교 팔라듐착화합물의 반응성에 관한 것이다. 이 경우에 합성한 산소가교화합물은 산소원으로서 초과산화이온$(O_2^-$)을 사용했다. 합성한 산소가교 팔라듐착화합물의 형태를 검토하기 위하여 벤젠 용매중에서 물, 메탄올 및 아세트산과의 반응을 행하였다. 그 결과 산소가교 팔라듐착화합물은 이들과 반응하여 각각 과산화수소$(H_2O_2)$를 발생하면서 히드록시, 메톡시 및 아세톡시가교 팔라듐착화합물로 변환되었다. 또한 산소가교 팔라듐착화합물은 치환페놀류인 살리실알데히드, 8-히드록시퀴놀린 및 활성메틸렌화합물인 아세틸아세톤, 디메틸말론산과도 반응하여 과산화수소와 단핵팔라듐착화합물을 생성했다. 이것은 착화합물중의 배위산소가 과산화이온$(O_2^{2-})$이며, 강한 염기로서 작용하고 있음을 시사한다.

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팔라듐 촉매 균일계 반응을 이용한 2,4-디엔산 유도체의 합성 (Synthesis of 2,4-Dienoic Acid Derivatives by Palladium Catalyzed Homogeneous Reaction)

  • 김진일
    • 대한화학회지
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    • 제27권6호
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    • pp.441-448
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    • 1983
  • 여러가지 브롬화비닐 화합물들 ((Z)-1-bromopropene, 1-bromo-2-methylpropene, 2-bromo-3-methyl-2-butene, (E)-ethyl 2-methyl-3-bromo-2-propenoate, 1-bromo-cyclohexene)과 올레핀 화합물인 ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, allyl cyanide, ethyl 3-butenoate, ethyl 4-pentenoate와 methyl 10-undecenoate를 palladium acetate촉매와 triorthotolyphosphine 및 triehylamine존재 하의 수득율로 얻었으며 이들 생성물의 입체화학도 규명하였다. 위의 방법을 이용하므로써 ethyl 3-butenoate, ethyl 4-pentenoate와 methyl 10-undecenoate에 의한 4개, 5개 및 11개 탄소-탄소 결합의 확장도 가능하였다.

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Novel and Efficient Palladium Complexes with β-Ketoiminate Ligands for the Polymerization of Norbornene

  • Lee, Dong-Hwan;Hwang, Yoon-Joo;Yoon, Jin-San;Choi, Moon-Kun;Lee, Ik-Mo
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권3호
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    • pp.636-646
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    • 2009
  • A series of the noble palladium complexes containing $\beta$-ketoiminate ligands with internal bases, [Pd(${\eta}^3$-allyl)($\beta$- ketoiminate)], [Pd(Me)($PPh_3$)($\beta$-ketoiminate)] and [Pd(Me)($\beta$-ketoiminate)], have been successfully prepared. Crystallographically determined structures showed that these complexes are distorted square planar and pendant bases of the $\beta$-ketoiminate ligands fail to coordinate to the metal in the first two classes of complexes while bases do coordinate in the 3rd class complexes. These complexes are active towards norbornene polymerization on activation with $H(OEt_2)_2BAr^'_4$ (Ar' = 3,5-bistrifluoromethylphenyl) and modified methylalumioxane (MMAO). MMAO is more efficient for the activation for polymerization. Generally, the polymerization activity increases with the following order; [Pd(allyl)($\beta$-ketoiminate)] < [Pd(Me)($PPh_3$)($\beta$-ketoiminate)] < [Pd(Me)($\beta$-ketoiminate)].

Pd-Catalyzed Substitution Reactions with Organoindium Reagents in situ Generated from Indium and Allyl or Propargyl Halides

  • Lee, Phil-Ho;Shim, Eun-Kyong;Lee, Koo-Yeon;SeoMoon, Dong;Kim, Sun-Dae
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권1호
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    • pp.157-160
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    • 2005
  • Allylindium and propargylindium reagents in situ generated from the reactions of indium with allyl halides and propargyl halides could participate as nucleophiles in Pd-catalyzed substitution reactions of allyl carbonates to produce 1,5-dienes and 1,5-enynes in good yields. $\beta$-Hydride elimination products were produced in case of carbonates having $\beta$-hydrogens. Because organoindium reagents obtained from allyl or propargyl halides and indium have previously not been used to Pd-catalyzed allylic and propargylic substitution reactions, these results should provide more opportunities for the development of new C-C bond forming reactions.

양이온성 $\eta^{3_}$알릴 팔라듐 촉매를 사용한 노보넨/5-비닐-2-노보넨의 비닐 부가 공중합과 이를 이용한 고분자 후반응 (Vinyl Addition Copolymerization of Norbornene/5-Vinyl-2-norbornene with Cationic $\eta^{3_}$-Allyl Palladium Catalyst and Their Post-Reaction)

  • 안재철;박수현;이광희;박기홍
    • 폴리머
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    • 제27권5호
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    • pp.429-435
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    • 2003
  • 양이온η$^3$-알릴 팔라듐 촉매를 사용하여 환상형 올레핀 단량체인 노보넨 (NB)과 5-비닐-2-노보넨(VNB)을 조성별로 비닐 부가 공중합하였다. 공중합체는 고수율과 고분자량 (M$_{w}$ > 760000)으로 얻을 수 있었다. VNB 함량이 많아질수록 공중합체의 분자량과 수득율은 감소하였으며, 첨가한 공단량체의 양과 공중합한 후 함유된 단량체의 양이 비례함을 FT-IR 분광분석으로 확인하였다. $^1$H-NMR 분석 결과 VNB는 exo, endo 이성체 모두 중합에 참여하는 것을 알 수 있었다. NB-VNB 공중합체의 분해 개시 온도는 약 300 $^{\circ}C$이었고, 열안정성은 VNB 함량과 관계없이 유사한 거동을 나타내었다. 합성된 NB-VNB 공중합체의 곁사슬 비닐기는 m-CPBA를 이용하여 에폭시화 하였고, 또한 9-BBN을 이용하여 수산화기를 도입하였다. 조성별 공중합체에 각각의 치환기가 도입된 것은 FT-IR, $^1$H-NMR 분석으로 확인하였다..

양이온성 ${\eta}^3$-알릴 팔라듐 촉매를 사용한 폴리(5-헥실-2-노보넨-co-5-메틸에스터-2-노보넨)의 비닐 부가 중합 거동 (Vinyl Addition Polymerization Behavior of Poly(5-hexyl-2-norbornene-co-5-methylester-2-norbornene)s Using Cationic ${\eta}^3$-Allyl Palladium Catalyst)

  • 안재철;박기홍
    • 폴리머
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    • 제28권3호
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    • pp.245-252
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    • 2004
  • 5-헥실-2-노보넨 (HNB)과 5-메틸에스터-2-노보넨 (MES-NB)을 양이온 ${\eta}^3$-알릴 팔라듐 촉매인 [(${\eta}^3$-allyl) palladium(tricyclohexylphosphine) trifluoroacetate]와 리튬계 조촉매 [lithium tetrakis(pentafluorophenyl( borate${\cdor}$2.5etherate]를 사용하여 비닐 부가형의 폴리노보넨 공중합체를 합성하였다. 에스터기를 과량 함유한 폴리노보넨을 제조하기 위한 최적 중합 조건을 조사하기 위하여 여러가지 중합조건에 따른 분자량변화와 수율의 변화를 알아보았다. 팔라듐 촉매의 함량이 많을수록 수득율은 증가하는 한편, 분자량은 감소하였으며, 리튬조촉매의 함량은 많을수록 분자량과 수득율이 동시에 증가하였다. 사슬이동체를 이용하여 분자량을 조절할 수 있었고, 사슬이동제의 길이가 긴 1-데센과 1-옥텐이 1-헥센보다 분자량을 더 감소시키는 역할을 하였다. 한편 사슬이동제의 양은 수율에 큰 영향을 미치지 않았다. HNB/MES-NB(투입비 40/60 mol%)의 공종합체의 $^1$H-NMR 과 GPC 분석으로부터, 실제 에스터 함유량으 약 25mol%인 고분자량 (M$_{w}$ : 270,000)의 폴리노보넨 공중합체가 얻어짐을 알 수 있었다.