Kinetic studies on the water-gas shift reaction catalyzed by magnetite/chromium oxide and copper/zinc oxide were carried out by using an in situ photoacoustic spectroscopic technique. The reactions were performed in a closed-circulation reactor system using a differential photoacoustic cell at total pressure of 40 Torr in the temperature range of 100 to $350^{\circ}C.$ The CO2 photoacoustic signal varying with the concentration of CO2 during the catalytic reaction was recorded as a function of time. The time-resolved photoacoustic spectra obtained for the initial reaction stage provided precise data of CO2 formation rate. The apparent activation energies determined from the initial rates were 74.7 kJ/mol for the magnetite/chromium oxide catalyst and 50.9 kJ/mol for the copper/zinc oxide catalyst. To determine the reaction orders, partial pressures of CO(g) and H2O(g) in the reaction mixture were varied at a constant total pressure of 40 Torr with N2 buffer gas. For the magnetite/chromium oxide catalyst, the reaction orders with respect to CO and H2O were determined to be 0.93 and 0.18, respectively. For the copper/zinc oxide catalyst, the reaction orders with respect to CO and H2O were determined to be 0.79 and 0, respectively.
The voltage profile during discharge of the zinc air battery has very flat pattern until reach to end of discharge voltage. But, when zinc air battery is discharged by high current, the discharge voltage and energy becomes low. Therefore, we focused on effects of catalyst size to solve this problems by increasing active sites of oxygen reduction reaction. The size of catalyst was reduced from 27 to l${\mu}{\textrm}{m}$ and we examined average discharge voltage, capacity, energy, resistance and characteristics during GSM pulse discharge of zinc air battery with change of current density. And we also measured porosity of the cathode according to the ASTM. So we have got improvement of average discharge voltage and energy when catalyst was minimized and we have got optimum size of catalyst at 5${\mu}{\textrm}{m}$.
질산니켈과 아연을 에탄올 용매하에서 환류반응시켜 얻은 활성화시킨 촉매는 히드라진 존재하에서 방향족 니트로화합물을 주로 아족시 화합물로 환원시켜 주었다. 그러나 질산니켈 대신 염화니켈을 사용하여 얻은 촉매는 같은 조건하에서 단지 방향족 아민만을 얻을 수 있었다. 활성화시키지 않고, 방향족 니트로화합물, 염화니켈이나 질산니켈, 아연 그리고 히드라진 혼합물을 환류반응 시킬 때는 낮은 수율의 아조, 아족시와 아민 화합물을 얻을 수 있었다.
Zinc Air battery obtain their energy density advantage over the other batteries by utilizing ambient oxygen as the cathode materials, and reusing cathode as recycled form. And specific capacity of zinc powder is as high as 820mAh/g. When Zinc Air battery discharged by low rate current discharge voltage profile has very flat pattern until end of voltage. But, when Zinc Air battery discharged by high rate current discharge voltage and capacity become lower. Therefore, we focused on effects of catalyst size in cathode. So we examined performance of zinc air batteries, average discharge voltage, capacity, energy, resistance. And we also obtained resistance by the GSM pulse discharge. So we have got optimum size of catalyst for Zinc Air battery.
${\circ}C$ 범위에서 아연과 망간촉매를 사용하여 에스테르 교환반응시켜 반응속도를 살펴보았다. 반응은 반회분식 반응기에서 비등온 조건으로 진행되었고 반응온도와 메탄올 유출량으로 반응성을 평가하였다. 반응모델로서는 관능기 모델과 분자종 모델을 적용하여 상호 비교하였다. 아연촉매를 사용할 경우 DMN과 EG의 반응속도는 methyl hydroxyethyl naphthalate(MHEN)와 EG의 반응속도에 비해 1.4배정도 였으나 망간촉매를 사용할 경우 4.3배정도로 촉매 종류에 따라 반응성이 크게 차이가 있음을 알 수 있었다. 아연촉매의 경우 DMN 및 MHEN과 EG의 반응에 대한 촉매농도의 반응차수는 1보다 작았으나, 망간촉매의 경우 오히려 1보다 컸다. 활성화에너지는 DMN과 MHEN의 분자종 차이에 관계없이 아연과 망간촉매의 경우 각각 25000, 28750 cal/mol이었다. 두 가지 반응모델을 비교하여 본 결과 분자종 모델이 반응현상을 잘 표현함을 알 수 있었다.
We synthesized nano-sized $La_{1-x}Sr_xCoO_3$ ($x=0.1{\sim}0.4$) cathode catalyst for the zinc air secondary batteries by citrate method, And we measured the cathode's electrochemical characteristics according to content of strontium compose the cathode catalyst. We controlled the pH of precursor solution by 10 in the process of manufacturing the precursor, We heat treated the prepared precursor at various calcination temperature ($500{\sim}900^{\circ}C$), and examined the optimum calcinations temperature by XRD analysis and electrochemical evaluation. We examined the ORR (oxygen reduction reaction) and OER (oxygen evolution reaction) performance of the prepared $La_{1-x}Sr_xCoO_3$ catalyst powder. When we consider ORR and OER performance simultaneously, $La_{0.7}Sr_{0.3}CoO_3$ catalyst has shown the best performance because of its lowest voltage deference between charge and discharge.
Homogeneous zinc tetrahalide complexes, highly active catalysts for the coupling reactions of alkylene oxide and CO2 produce alkylene carbonates, were heterogenized due to their tendency to decompose produced alkylene carbonates during the distillation process. Heterogenization of homogeneous zinc tetrahalide complexes was achieved by polymerizing 1-alkyl-3-vinylimidazolium zinc tetrahalides. These polymerized zinc tetrahalide catalysts displayed similar activities to their corresponding monomeric analogues for the coupling reactions of carbon dioxide with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) to produce ethylene carbonate (EC) or propylene carbonate (PC). TGA studies showed that the polymer-supported zinc tetrahalide catalysts are thermally stable up to 320 oC. The catalyst recycle test showed that the supported catalysts could be reused over six times. After removal of the polymer-supported catalyst through a simple filtration, EC was able to be isolated without decomposition.
전량 수입에 의존하고 있는 ABS 수지의 내열성 강화를 위한 화합물인 N-phenylamleimide (PMI)의 상업화를 위한 촉매개발을 완료하였다. Maleic anhydride와 aniline과 반응을 통하여 중간체인 N-phenylmaleamic acid (PMA)를 정량적으로 얻은 후, PMI를 얻기 위한 촉매를 탐색하였다. Zinc acetate/$Et_3N$의 복합 촉매가 단일 산 촉매보다 우수한 성능을 보임을 확인하였다. 개발된 복합 촉매를 사용하여 추가 정제 공정 없이 90% 수율과 99.3%의 순도로 PMI를 합성할 수 있었다.
본 연구는 zinc aluminate 촉매를 사용한 고압연속식 고정층 반응시스템에서의 대두유와 메탄올의 transesterification에 관한 것이다. 바이오디젤 제조를 위한 고압 연속식 고정층 촉매 반응에서 반응 조건이 메틸에스터 생성에 미치는 영향이 주로 조사되었다. 촉매가 없는 경우, 거의 모든 반응 조건에서 메틸에스터의 수율이 4.5% 이하로 매우 낮았지만, $300^{\circ}C$, 1,200 psi 조건에서는 19%의 메틸에스터 수율을 보여 주었다. 이는 반응 조건이 메탄올의 초임계점에 근접하였기 때문으로 보인다. 촉매 반응에서는 무촉매 반응과 비교하여 비교적 낮은 온도와 압력에서도 높은 메틸에스터 수율을 보여주었다. 또한 수율에 미치는 반응 조건의 영향을 살펴본 결과, 반응온도, 압력, 반응물에서 메탄올 몰비가 높을수록 높은 메틸에스터 수율을 보여주었다. 반응 변수 중에서도 반응온도가 메틸에스터 수율에 가장 큰 영향을 미치는 것으로 확인되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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