Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2002.04a
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pp.23-46
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2002
The cryogenic, pressure swing adsorption and membrane methods have been used to separate air into nitrogen and oxygen. The air separation membrane is made of the polymers, of which manufacturing process is complicate and it causes a little high production cost. Polymer membrane has temperature limit in usage and low durability even at moderate temperature. Therefore, inorganic membranes have been studied for years. As formation of unit alumino-silicate membrane, unit cells of membrane were made with a few coating methods. In this study the dipping of substrate into sols, application of vacuum to the opposite side of substrate with coating and rotating of the substrate in the sols were found as good coating memthods to make a uniform coating and to control the thickness of membrane. The membrane coats were examined by SEM and XRD. The sample ESZl-1 was compared with those of samples that prepared by another method. The present developed coating methods could be applied to the various types of zeolite membrane formation, that is A- X-, Y- ZSM- and MCM-types of membranes. Also these membrane forming methods could be applied to formation of catalyst absorbed zeolite membrane, of which zeolite absorb the catalytic metals. The product obtained from these coating methods could be applied to the industrial gas and liquid phase catalytic reaction and separation processes.
PEBAX[poly(ether-block-amide)]-NaY zeolite composite membrane was studied on the permeability of penetrant $H_2$, $N_2$, $CO_2$ and $CH_4$ and the selectivity. When the NaY zeolite contents of PEBAX-NaY zeolite membranes were increased, the permeability of $H_2$ was increased, but the permeability of $N_2$, $CH_4$ and $CO_2$ was decreased. By the addition of NaY zeolite into PEBAX, the gas selectivity for $H_2$, $N_2$ and $CO_2$ was decreased except the increase of selectivity of $H_2/N_2$. $CO_2/N_2$, $H_2/CO_2$ and Gas/$CH_4$. The highest selectivity among these gases was from $CO_2$. In particular, the gas selectivity for $CO_2$ was the greatest with a value of 12~156.
In the present study, thickness of MOR zeolite membranes was controlled by changing seed size, seeding amount, and aging time of hydrothermal solution, and then effect of membrane thickness on pervaporative ethanol dehydration for 90 wt.% ethanol-water mixture was investigated. First, nanosize MOR zeolite seeds with a diameter of 20 to 30 nm was successfully prepared by planetary milling a laboratory synthesized MOR zeolites and the coating amount was controlled by seed concentration and infiltration volume of coating solution during vacuum-assisted seeding. As seeding amount decreased, membrane thickness was reduced up to around $4{\mu}m$. The MOR zeolite membrane having a thickness of $4{\mu}m$ showed a water/ethanol separation factor of 760 and water flux of $1.0kg/m^2h$. The excellent water flux was due to the reduced membrane thickness which was derived from the nanosize seed. Therefore, it could be concluded that membrane thickness control by using nanosize seed can be a crucial factor to improve pervaporative water flux of MOR zeolite membrane.
Mixed-matrix carbon molecular sieve membranes containing conventional and hierarchically structured 5A were synthesized for application in oxygen (O2)/nitrogen (N2) separation. In general, incorporating 5A fillers into porous carbon matrices dramatically increased the permeability of the membrane with a marginal decrease in selectivity, resulting in very attractive O2/N2 separation performances. Hierarchical zeolite 5A, which contains both microporous and mesoporous domains, improved the separation performance further, indicating that the mesopores in the zeolite can serve as an additional path for rapid gas diffusion without sacrificing O2/N2 selectivity substantially. This facile strategy successfully and cost-effectively pushed the performance close to the Robeson upper bound. It produced high performance membranes based on Matrimid® 5218 polyimide and zeolite 5A, which are inexpensive commercial products.
Wastewater is released from leather, textile, paint, wood, or dye processing industries as well as petroleum refining industries. Wastewater from these industries contains water pollutant such as heavy metals and nitrogen compounds and has high chemical oxygen demand (COD). While there various filtering pollutants from wastewater for safe disposal, membrane-based technology is one of the most efficient methods for its high efficiency and low cost. Among various membranes, zeolite membranes gain spotlight for its cost-effectiveness and have undergone a lot of research. This review is focused on recent progress in zeolite membrane for wastewater treatment in following order: i) wastewater treatment, ii) microfiltration membrane, iii) hollow fiber membrane, and iv) ultrafiltration membrane.
In this study, propylene/propane separation mechanism through NaY zeolite membrane was investigated. As permeation temperature increased, both propylene and propane permeances increased, saturated and decreased again, and a maximum selectivity was shown at around 50 to $60^{\circ}C$. Propane permeance in mixed gas experiment was much smaller than that in single gas experiment, and propylene/propane mixed gas selectivity was much larger than single gas permselectivity. As permeation time increased in transient permeation experiment, propylene permeance initially increased and saturated, while propane permeance decreased and saturated. All the experimental results announced that propylene/propane separation through NaY zeolite membrane was from preferentially adsorbed propylene molecules. The adsorbed propylene molecules efficiently prevented propane molecules from permeating through the membrane, and sufae diffused through the membrane. NaY zeolite capillary membrane prepared in the present study showed a high mixed gas selectivity of 12 and high propylene permeance of 497 GPU for a propylene/propane (89 : 11) mixture at $50^{\circ}C$ and 4 bar. Therefore, it was concluded that NaY zeolite membrane is one of promising membrane materials for propylene/propane separation due to the low cost and high separation performance.
ZSM-5 zeolite composite membranes have been synthesized from a silica sol solution containing TPABr as an organic template by the dip-coating and the pressurized-coating hydrothermal treatment techniques. The CO2 separation efficiency of synthesized composite membranes was also investigated. The permeation mechanism of CO2 through ZSM-5 membranses was the surface diffusion, and that of N2, O2, and He gases was Knudsen diffusion or activated diffusion depending on the synthetic method of membranes and the measurement temperature. The CO2/N2 separation factor of the membrane prepared by the dip-coating hydrothermal treatment was 2.5 at about 12$0^{\circ}C$, while the ZSM-5 composite membrane synthesized by the pressurized-coating hydrothermal treatment technique showed the CO2/N2 separation factor of 9.0 at room temperature higher than that ever reported in the literature.
Membrane distillation (MD) is the thermally driven water separation process based on the vapor pressure difference across the membrane. In order to increase the water recovery of the conventional RO process, the additional MD-PRO pocess was suggested. In this study, the syntheric RO brine was used as a feed solution of the MD process. Due to the high salinity of the RO brine, the MD membrane could be fouled by the scalants. In order to mitigate the scaling on the MD membrane surface, the pre-treatment process using the column filled by natural zeolite was applied. The roughing filter was installed between the pre-treatment process and MD system in order to prevent possible particulate fouling by the debries of the natural zeolite. Moreover, in order to enhance the CEC of the natural zeolite, the NaCl soaking was conducted. The flux and electronic conductivity were monitored under given experimental conditions. And the membrane morphology and the chemical compositions were analyzed by using the SEM-EDX.
The present work was attempted to improve the performance for the removal of water from ethanol/water mixtures through the ion-exchanged zeolite membrane in which $Na^{+}$ ion was substituted to either $K^{+}$ or $Ca^{2+}$ ion. The membranes were ion-exchanged with 0.5 mole/L aqueous solution of either KCl or $CaCl_2$ at $80^{\circ}C$ for 4 hrs. In case of the ion-exchanged membrane in which $Na^{+}$ ion was substituted to $K^{+}$ ion, the total flux was decreased from $900\;g/m^2{\cdot}hr{\sim}2,500\;g/m^2{\cdot}hr$ to $600\;g/m^2{\cdot}hr{\sim}2,000\;g/m^2{\cdot}hr$ and the separation factor was increased from $600{\sim}2,200$ to $850{\sim}2,500$ compared to the NaA type zeolite membrane. And in case of the ion-exchanged membrane in which $Na^{+}$ ion is substituted to $Ca^{2+}$ ion, both the total flux and selectivity of water showed the similar tendency compared to the NaA type zeolite membrane. It is thought that the improved separation would be possible if the pore size of the zeolite membrane is controlled by the ion exchange.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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