Waterborne polyurethane(WPU) is greatly affected by its properties depending on the average particle size. In this study, by analyzing the characteristics of WPUs with different average particle sizes according to the DMPA content and we confirmed that the WPU-Ms have different properties from the physical properties of WPU by mixing two types of WPU with different particle sizes in the same volume. At this time, we mixed WPU at an ideal ratio of 7:3 through literature research. In the thermal characteristic analysis, it was confirmed that the thermal decomposition temperature decreased and Tg increased as the content of DMPA, which is the hard segment, increased. In addition, the average particle size of WPU decreased as DMPA increased, and physical properties and adhesive strength were improved due to increased interaction. When mixed with each other in a weight ratio of 7:3, it was observed that adhesion and mechanical properties were improved compared to only WPU.
본 연구는 선처리제 공정을 생략하고 우수한 접착 특성을 가지는 합성피혁용 스킨(skin) 수지제조에 관한 것으로 이성분계 혼합 폴리우레탄 수분산체를 제조하여 이에 대한 선처리제(primer)를 생략한 접착 시편의 접착특성을 평가하는 것이다. 이성분계 혼합 폴리우레탄 수분산체의 제조는 에스터(ester)계 폴리우레탄 수지(PU-T)와 카보네이트(carbonate)계 폴리우레탄 수지(PU-C)를 각각 합성하고 이를 배합함으로써 최종 수지를 얻었다. 선처리제를 생략한 접착시편의 접착강도 측정결과, 우수한 상태접착강도 (Ethylene vinyl acetate(중창): $4.2kg_f/cm$, 고무(겉창) : $4.4kg_f/cm$)를 가짐을 확인할 수 있었다. 이는 신발 제조 공정에서 필수불가결하게 사용되었던 선처리제(primer) 공정을 생략가능하게 함으로써 공정의 단축과 선처리제(primer)에서 발생되는 휘발성유기화합물 (VOCs)의 감소를 가져와 친환경적인 장점을 지닌다.
Polyurethane(PU) products are generally used in the automobile, paint, furniture, adhesive, the medical and textile industries. Recently, the increasing acceptance of waterborne polyurethane (WBPU) Is motivated by more stringent environmental requirements, such as the reduction of solvent emissions into the atmosphere [1]. The application for textiles includes suede processing, soft-hand processing, wrinkle-free processing, antistatic processing, sizing and adhesives. (omitted)
Existing domestic ink market had some problem because of dependence on CPP import, increasing cost, competitive price. For this reason, previous speed of research and developments are very slow. Therefore, develop the new waterborne type of non-chlorine resin, enhance the nation's position with manufacturing outstanding products. Through this thesis, the purpose is mix the polar resin and non-chlorine resin with many proportion and manufacturing better product than existing resin. Pilot production samples have run the test of adhesion, transparency, water resist and resist high pressure car washing. In conclusion, this thesis found that mix acryl Urethane resin and Non-Chlorine resin is the optimum condition.
본 연구에서는 수분산 폴리우레탄 아크릴레이트의 접착력 및 물성을 향상시키기 위하여 polyester polyol, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate ($H_{12}MDI$), dimethylol propionic acid (DMPA), acrylate monomer를 사용하여 수분산 폴리우레탄 아크릴레이트를 합성하였다. 또한 합성된 수분산 폴리우레탄 아크릴레이트의 물성은 FT-IR, 입도분석, UTM, 접착력 등을 평가하였다. 입도 분석에서 아크릴산의 함량이 증가함에 따라 입자의 크기가 증가하였고, 기계적 물성을 평가한 결과, 아크릴산의 함량이 증가함에 따라 인장강도는 증가하였고 신율은 감소하였다. 접착강도는 PU/acryl 비율 중 acryl의 함량이 증가, 아크릴산의 함량이 증가할수록 증가하였다. 아크릴산의 함량이 0.5 wt%일 때 가장 높은 접착강도를 나타내었다.
유연한 식품포장필름에 사용되고 있는 드라이 라미네이션용 유성접착제를 대체하기 위해, 고분자 분산제를 사용하여 유화하는 방법으로 수성 감압점착제를 친환경적으로 설계하였다. 유화중합에서 널리 사용하는 저분자량의 계면활성제는 물성의 변수로 작용해 왔다. 본 연구에서는 먼저 용액중합으로 polymeric nano-dispersant (PND)를 제조하고, 이 PND 입자들의 분산제를 micelle seed로 이용하여 core-shell grafted acrylic 점착제를 합성하였다. 이때 입자의 바깥층(shell)과 입자내층(core)의 $T_g$를 달리하여 얇은 필름의 점착조건인 초기접착력과 유지력의 균형을 이루도록 설계하였다. 최적화된 시험군 합성 점착제의 물성을 국내외 제조사에서 개발된 연구시료들과 비교분석하여, 점착제로서의 물성을 검토하였다. 물성 비교 결과, 본 연구에서 설계 합성한 저분자량의 계면활성제를 대체 사용한 고분자 나노분산제 기반 core-shell 점착제가 연포장에 적합한 점착물성을 나타냄을 확인하였다.
본 연구는 식품연포장 적층 라미네이트에 주로 사용되는 유성접착제를 대체하기 위해 아크릴 수성화방법을 활용하여 친환경적인 수성 점착제를 설계하였다. 방법으로는 음이온/비이온 그리고 인산에스테르 계면활성제들의 조합과 분자량조절제(chain transfer agent, CTA)의 양을 달리하고, 기능성단량체(functional monomer)의 종류를 달리하였다. 합성된 점착제의 가교 정도와 분자량의 영향을 각각 실험군 8종으로 점착제를 설계 합성하고 조사하였다. 그리고 별도로 분자량이 서로 다른 styrene/alpha-methyl styrene/acrylic acid (SAA) semipolymer 분산제(Mw = 13,000과 Mw = 8,600)를 기존의 계면활성제를 대신하여 사용해 감압점착제(Pressure Sensitive Adhesive, PSA)의 물성을 조사하였다. 합성된 10종의 감압점착제가 유연포장용 기본 물성 규격에 적합한지를 DSC, 입자크기, adhesion, 분자량의 물성 분석으로 평가하였다. 실험 결과 계면활성제는 음이온/비이온 조합으로, CTA는 0.2%로 기능성 단량체는 HEA, GMA를 사용한 점착제 2개의 실험군에서 유연포장에 적용 가능한 분자량과 유연성, 낮은 접착력, 작은 입자의 물성을 확인하였다.
A series of waterborne polyurethanes (WBPU) were prepared from 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate ($H_{12}$MDI),2,2-bis(hydroxylmethyl) propionic acid (DMPA), othylenediarnine (EDA), triethylamine (TEA), and triblock glycol [TBG, ($\varepsilon$-caprolactone)$_{4.5}$-poly(tetramethylene ether) glycol (MW= 2000)-($\varepsilon$-caprolactone)$_{4.5}$: $(CL)_{4.5}$-PTMG-$(CL)_{4.5}$, MW=3000] as a soft segment. Two melting peaks of TBG at about 14$^{\circ}C$ and 38$^{\circ}C$ were observed indicating the presence of two different crystalline domains composed of CL and PTMG dominant component. The effect of soft segment content (60-75 wt%) on the colloidal properties of dispersion, and thermal and mechanical properties of WBPU films, the water vapor permeability (WVP) and water resistance (WR) of WBPU-coated Nylon fabrics, and the adhesive strength of WBPU- coated layer and Nylon fabrics was investigated. As soft segment contents increased, the water vapor permeability of WBPU- coated Nylon fabrics increased from 3615 to 4502 g/$m^2$day, however, the water resistances decreased from 1300 to 500 mm$H_2$O.O.
수용성 접착제의 경화 공정은 일반적으로 열풍건조기를 대부분 사용하고 있다. 열풍건조기는 열에 의해서만 수용성 접착제를 경화시키는 방법으로서, 충분한 경화를 위해 $100^{\circ}C$ 이상의 높은 온도와 최소 20 min 이상의 경화 공정을 요구하는 단점을 가지고 있다. 경화 과정 중에 온도가 너무 높을 경우, 접착제의 점도가 낮아져 접착에 방해가 될 수 있으며, 경화 과정 중에 발생하는 수분에 의해 경화 조건이 일정하게 유지되기 어렵다. 본 연구에서는 제습 막 건조기 시스템을 활용하여, 수용성 접착제의 경화 공정을 일정하게 유지시키고 공정 중의 제습을 통해 건조공기의 공급으로 경화시간을 단축하고자 한다. 제습 막 건조기 시스템을 활용한 최적의 경화 조건을 찾고, 제습 막 건조기 시스템의 효과를 확인하기 위하여, 제습 막 건조기와 강제순환 건조기를 적용한 경화 과정을 통해 접착력(peel strength)을 측정하여 비교 분석해 보았다.
We have studied on the surface and adhesion properties for acrylic terpolymers, having both hydrophobic and hydrophilic side chains, synthesized via solution polymerization. In order to develop a waterborne material. we tried to synthesize these terpolymers via emulsion polymerization. The polymeric emulsion synthesized was mainly composed of methyl methacrylate (MMA), methoxy-polyethyleneglycol methacrylate (MPEGMA) having hydrophilic side chains and methoxypolypropyleneglycol methacrylate (MPEGMA) having hydrophobic side chains. The viscosities of this series increased with an increase in the content of the co-monomer such as MPEGMA and (MPEGMA). This behavior resulted in the increase in the diameter and heterogeneity of the emulsion particle via AFM observation. Furthermore. the tensile adhesion strength and 90-degree peel strength of the adhesive of these polymeric emulsions were measured. In the case of polymeric emulsion composed of the same content of both hydrophilic and hydrophobic component, the adhesion property showed the highest value. However, since the adhesion properties as a practical applicable adhesive were poor, some improvements were required. When the composition above was modified with butyl acrylate (BA), the improvement effect on adhesion strength was accepted. In particular, 90-degree peel strength increased up to a maximum of 400% of the original value.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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