We have investigated the effects of formalin on the assembly of colloidal gold nanoparticles (AuNPs) prepared by laser ablation of a solid gold target in deionized water. Upon addition of formalin, the surface plasmon resonance (SPR) band at 519 nm for pure AuNPs decreases and shifts to red while a new broad SPR band appears at ~700 nm. The red-shift is prominent with increase in the incubation time. The average size of the initial AuNPs is around 12 nm but it increases to 23 nm after addition of formalin. It turns out that formalin acts as a cationic surfactant for AuNPs with negative surface charge in the colloidal solutions. Furthermore, through analysis of the Raman spectrum of formalin and the density functional theory calculations, we confirm that methanediol is the main species in formalin which is in charge of the aggregation of AuNPs.
As the cetyltrimenthy ammonium bromide (CTAB) concentration increases to $2{\times}10^{-4}$/M the absorption maximum of ethyl orange (EO) makes a blue shift from 475 mm to 395 mm. At higher concentration of CTAB than $2{\times}10^{-4}$ / M the absorption maximum shifts to higher wavelength than 395 nm. A new peak at 395 nm is shown to result from the mixed micelle due to dye stacking interaction rather than from a change in dye geometry. Because Raman spectra of EO on interaction with varying amount of CTAB are similar to that of EO in water. EO retains trans azo type on interaction with CTAB. There is a change of c.m.c.s. of CTAB for the mixed micelle in the presence of salt. The effect of added salt on C. M. C. of CTAB for the mixed micelle is given that the logarithm of the c. m. c. is a linear function of the logarithm of the sum of the c. m. c. and the concentration of added salt.
We investigated the effect of graphite electrode geometry and combination on nanocarbon material synthesis using underwater discharge plasma(UDP). The UDP system consists of two graphite electrodes and beaker filled with de-ionized water. A high voltage of 15 kV with a frequency of 25 kHz is applied to produce UDP using an alternating-current power source. The UDP system with conical electrodes produced the largest amount of products due to the concentration of electrical fields between electrodes. In addition, hollow-shaped stationary electrode and conical-shaped moving electrode stores discharge-induced bubbles and maintains longer reaction time. We found from Raman spectroscopy and electron microscopy that high quality carbon nanomaterials including carbon nanotubes are synthesized by the UDP system.
Polyoxymethylene copolymer (POM-C) is an attractive and widely used engineering thermoplastic across many industrial sectors owing to outstanding physical, mechanical, self-lubricating and chemical properties. In this research work, the POM-C blocks were irradiated with 1 MeV electron beam energy in five doses (100, 200, 300, 500 and 700 KGy) in vacuum condition at room temperature. The tribological and physico-chemical properties of electron beam irradiated POM-C blocks have been analyzed using Pin on disk tribometer, Raman spectroscopy, SEM-EDS, Optical microscopy, 3D Nano surface profiler system and Contact angle analyzer. Electron beam irradiation at a dose of 100 kGy resulted in a decrease of the friction coefficient and wear loss of POM-C block due to well suited cross-linking, carbonization, free radicals formation and energetic electrons-atoms collisions (physical interaction). It also shows lowest surface roughness and highest water contact angle among all unirradiated and irradiated POM-C blocks. The irradiation doses at 200, 300, 500 and 700 kGy resulted in increase of the friction coefficient as compared to unirradiated POM-C block due to severe chain scission, chemical and physical structural degradation. The electron beam irradiation transferred the wear of unirradiated POM-C block from the abrasive wear, adhesive wear and scraping to mild scraping for the 1 MeV, 100 kGy irradiated POM-C block which is concluded from SEM-EDS and Optical microscopic observations. The degree of improvement for tribological attribute relies on the electron beam irradiation condition (energy and dose rate).
Reduced graphene oxide (RGO)를 수용성 고분자인 poly(styrene sulfonate) (PSS)로 wrapping한 수분산성 그래핀 치환체인 G-PSS와 전도성 고분자인 poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(styrene sulfonate) (PEDOT/PSS)의 복합화에 관하여 연구하였다. G-PSS의 존재 하에서 PEDOT/PSS의 제자리 화학 중합 반응을 수행하여 복합체(GP)를 얻었다. 생성물의 XPS, IR 및 Raman 분석을 통하여 모노머인 EDOT의 중합이 원활하게 진행되어 PEDOT/PSS가 생성됨과 동시에 그래핀과 복합화되었다는 것을 확인할 수 있었다. 또한 GP는 $4.46{\times}10^2S/m$의 전도도를 나타냈으며, 0.5%의 농도까지 물에 분산이 되어 G-PSS보다 전기적 특성 및 수분산성 모두 우수하였다.
시스-펩티드 모델 화합물인 디케토페라진을 수용액과 $D_2O$에서 320~218nm 사이의 여기 파장을 이용하여 라만 스펙트럼을 측정하였다. 본 연구는 공명 증폭되는 아미드 밴드를 명명하고, 그 증폭 메카니즘을 규명하는 데 목적이 있다. 3개의 공명 증폭된 시스-펩티드 표본밴드가 수용액 상태에서 1676, 1533, $806cm^{-1}$에서 관찰되었고, 이것을 각각 아미드, I, II, S 밴드로 명명하였다. $1533cm^{-1}$ 아미드 II 밴드는 수용액 상태의 공명 라만 스펙트럼에서 가장 큰 밴드였으며, 순수한 C-N 신축운동이며, N-H를 N-D로 치환한 결과 $1520cm^{-1}$로 이동되었다. 이 밴드는 아마도 단백질내에 존재하는 시스형 펩티드를 관찰할 수 있는 표본 밴드가 될 것으로 예상된다. 여기 주파수를 바꾸어 가며 얻은 라만 밴드 크기 변화와, Albrecht A-항 모델로부터 시스 펩티드 라만 밴드가 188nm 근방의 펩티드 ${\pi}-{\pi}^*$ 전자 전이에 의하여 공명 증폭됨을 증명하였다. 이러한 자료를 바탕으로 시스 펩티드 ${\pi}^*$ 들뜬 상태의 기하구조는 전자 바닥 상태와 비교하여 C-N 결합이 늘어난 형태일 것으로 제안하였다.
The silver colloidal effects on the excited-state structure and intramolecular charge transfer (ICT) of p-N,N-dimethylaminobenzoic acid (DMABA) in aqueous cyclodextrin (CD) solutions have been investigated by UV-VIS absorption, steady-state and time-resolved fluorescence, and transient Raman spectroscopy. As the concentration of silver colloids increases, the ratio of the ICT emission to the normal emission (Ia /Ib) of DMABA in the aqueous $\alpha-CD$ solutions are greatly decreased while the Ia /Ib values in the aqueous B-CD solutions are significantly enhanced. It is also noteworthy that the ICT emission maxima are red-shifted by 15-40 nm upon addition of silver colloids, implying that DMABA encapsulated in $\alpha-CD$ or B-CD cavity is exposed to more polar environment. The transient resonance Raman spectra of DMABA in silver colloidal solutions demonstrate that DMABA in the excited-state is desorbed from silver colloidal surfaces as demonstrated by the disappearance of νs (CO2-)(1380 cm-1 ) with appearance of ν(C-OH)(1280 cm -1) band, respectively. Thus, in the aqueous B-CD solutions the carboxylic acid group of DMABA in the excited-state can be readily hydrogen-bonded with the secondary hydroxyl group of B-CD while in aqueous and $\alpha-CD$ solutions the carboxylic acid group of DMABA has the hydrogen-bonding interaction with water. Consequently, in the aqueous B-CD solutions the enhancement of the Ia /Ia value arises from the intermolecular hydrogen-bonding interaction between DMABA and the secondary hydroxyl group of B-CD as well as the lower polarity of the rim of the B-CD cavity compared to bulk water. This is also supported by the increase of the association constant for DMABA/ B-CD complex in the presence of silver colloids.
A computational study of the reactions between Zn-containing species, the products of the thermal decomposition of diethylzinc (DEZn) and water was investigated. The Zn-containing species – $C_2H_5)_2,\;HZnC_2H_5,\;and\;(ZnC_2H_5)_2$ – were assumed to react with water during ZnO metal organic chemical vapor deposition (MOCVD). Density functional theory (DFT) calculations at the level of B3LYP/6-311G(d) were employed for the geometry optimization and thermodynamic property evaluation. As a result dihydroxozinc, $Zn(OH)_2$, was the most probable reaction product common for all three Zn-containing species. A further clustering of $Zn(OH)_2$ was investigated to understand the initial stage of ZnO film deposition. In experiments, the reactions of DEZn and water were examined by in-situ Raman scattering in a specially designed MOCVD reactor. Although direct evidence of $Zn(OH)_2$ was not observed, some relevant reaction intermediates were successfully detected to support the validity of the gas phase reaction pathways proposed in the computational study.
Theoretical calculations on the stabilization energies of framework atoms in hydrolyses Co(Ⅱ )-exchanged zeolite A were made using some potential energy functions and optimization program. The protons which are produced by hydrolysis of $[Co(H_2O)_n]^{2+}$ ion in large cavity showed a tendency to attack the framework oxygen atom O(1) preferentially, and the oxygen atom O(4) within OH- ion was coordinated at Al atom. The weakness of bonds between T(Si, Al) and oxygen by attack of proton and too large coordination number around small aluminum atom will make the framework of Co(Ⅱ)-exchanged zeolite A more unstable. The stabilization energy of $Co_4Na_4$-A framework (- 361.57 kcal/mol) was less than that of thermally stable zeolite A($Na_{12-}$A: - 419.68 kcal/mol) and greater than that of extremely unstable Ba(Ⅱ)-exchanged zeolite A($Ba_{6-}$A: - 324.01 kcal/mol). All the data of powder X-ray diffraction, infrared and Raman spectroscopy of Co(Ⅱ)-exchanged zeolite A showed the evidence of instability of its framework in agreement with the theoretical calculation. Three different groups of water molecules are found in hydrated Co(Ⅱ )-exchanged zeolite A; W(Ⅰ) group of water molecules having only hydrogen-bonds, W(Ⅱ) group water coordinated to $Na^+$ ion, ans W(Ⅲ) group water coordinated to Co(Ⅱ) ion. The averaged interaction energy of each water group shows the decreasing order of W(Ⅲ)>W(Ⅱ)>W(Ⅰ).
Polyynes were formed by laser ablation of a graphite target in deionized water ($H_2O$ and $D_2O$) and various organic solvents such as acetonitrile, n-hexane, and c-hexane and were identified by analyzing ultraviolet (UV) absorption and Raman spectra. We assigned the major UV absorption peaks that coincided with the electronic transitions corresponding to linear polyyne chains. The UV absorption peak intensities of a polyyne solution decreased as the holding temperature of the solution increased. Also, the absorption spectra of polyynes obtained by laser ablation of a graphite target at different volume fractions of $H_2O$ and $D_2O$ were examined.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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