Ga-doped ZnO (GZO) was a limit of application on the photovoltaic devices such as CIGS, CdTe and DSSC requiring high process temperature, because it's electrical resistivity is unstable above 300 ℃ at atmosphere. Therefore, ZTO (zinc tin oxide) was introduced in order to improve permeability and thermal stability of GZO film. The resistivity of GZO (300 nm) single layer increased remarkably from 1.8 × 10-3Ωcm to 5.5 × 10-1Ωcm, when GZO was post-annealed at 400 ℃ in air atmosphere. In the case of the ZTO (150 nm)/GZO (150 nm) double layer, resistivity showed relatively small change from 3.1 × 10-3Ωcm (RT) to 1.2 × 10-2Ωcm (400 ℃), which showed good agreement with change of carrier density. This result means that ZTO upper layer act as a barrier for oxygen at high temperature. Also ZTO (150 nm)/GZO (150 nm) double layer showed lower WVTR compared to GZO (300 nm) single layer. Because ZTO has lower WVTR compared to GZO, ZTO thin film acts as a barrier by preventing oxygen and water molecules to penetrate on top of GZO thin film.
The water-vapour transmission ratios (WVTR) of the various commercial polymer films have been investigated at the constant pressure and relative humidity (RH). Water proofnesses, the reciprocals of WVTR for the various samples, were determined using a cup device and maintaining the sample films at a constant temperature ($40{\pm}1^{\circ}C$) and a constant R. H ($90{\pm}2%$) for 24 hours. The following order of the relative proofness was observed; oriented polypropyrene (O.PP) > high density polyethylene (HDPE, Inflation) > high density polyethylene (HDPE. T-die) > casted polypropylene (C. PP) > nonoriented polyester (N. PET) > low density polyethylene (LDPE) > oriented polyester (O. PET) > rigid polyvinyl chloride (Rigid PVC) > semirigid polyvinyl chloride (Semirigid PVC) > nonrigid polyvinyl chloride (Nonrigid PVC) > oriented nylon (O. Nylon) > nonoriented nylon (N. Nylon). And water proofness order was also observed to decrease with the temperature rising; HDPE (T-die) > C. PP > O. PET > LDPE > O. Nylon. The activation energies of LDPE, HDPE (T-die), C. PP, O. PET and O.Nylon films were 12.0, 11.1, 11.4, 11.7, 14.1 kcal/mole, respectively. The WVTR's of the films were increased with the polarity of polymer and the addition of plasticizer in PVC, decreased with the increase of the film thickness and mechanical orientation. The WVTR's of the laminated films O. PP/LDPE, N.Nylon/LDPE, C.PP/LDPE were also more dependent on the film thickness than the WVTR's of the single films.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2015.08a
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pp.157-157
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2015
Recently, the growing interest in organic microelectronic devices including OLEDs has led to an increasing amount of research into their many potential applications in the area of flexible electronic devices based on plastic substrates. However, these organic devices require a gas barrier coating to prevent the permeation of water and oxygen because organic materials are highly susceptible to water and oxygen. In particular, high efficiency OLEDs require an extremely low water vapor transition rate (WVTR) of $1{\times}10^{-6}g/m^2day$. The Key factor in high quality inorganic gas barrier formation for achieving the very low WVTR required ($1{\times}10^{-6}g/m^2day$) is the suppression of defect sites and gas diffusion pathways between grain boundaries. In this study NBAS process was introduced to deposit enhanced film density single gas barrier layer with a low WVTR. Fig. 1. shows a schematic illustration of the NBAS apparatus. The NBAS process was used for the $Al_2O_3$ nano-crystal structure films deposition, as shown in Fig. 1. The NBAS system is based on the conventional RF magnetron sputtering and it has the electron cyclotron resonance (ECR) plasma source and metal reflector. $Ar^+$ ion in the ECR plasma can be accelerated into the plasma sheath between the plasma and metal reflector, which are then neutralized mainly by Auger neutralization. The neutral beam energy is controlled by the metal reflector bias. The controllable neutral beam energy can continuously change crystalline structures from an amorphous phase to nanocrystal phase of various grain sizes. The $Al_2O_3$ films can be high film density by controllable Auger neutral beam energy. we developed $Al_2O_3$ high dense barrier layer using NBAS process. We can verified that NBAS process effect can lead to formation of high density nano-crystal structure barrier layer. As a result, Fig. 2. shows that the NBAS processed $Al_2O_3$ high dense barrier layer shows excellent WVTR property as a under $2{\times}10^{-5}g/m^2day$ in the single barrier layer of 100nm thickness. Therefore, the NBAS processed $Al_2O_3$ high dense barrier layer is very suitable in the high efficiency OLED application.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2010.02a
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pp.457-457
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2010
Flexible organic light emitting diodes (F-OLEDs) requires excellent moisture permeation barriers to minimize the degradation of the F-OLEDs device. Specifically, F-OLEDs device need a barrier layer that transmits less than $10^{-6}g/m^2/day$ of water and $10^{-5}g/m^2/day$ of oxygen. To increase the life time of F-OLEDs, therefore, it is indispensable to protect the organic materials from water and oxygen. Severe groups have reported on multi-layerd barriers consisting inorganic thin films deposited by plasma enhenced chemical deposition (PECVD) or sputtering. However, it is difficult to control the formation of granular-type morphology and microscopic pinholes in PECVD and sputtering. On the contrary, atomic layer deoposition (ALD) is free of pinhole, highly uniform, conformal films and show good step coverage. Thus, $Al_2O_3/TiO_2$ multi-layer was deposited onto the polyethersulfon (PES) substrate by electron cyclotron resonance atomic layer deposition (ECR-ALD), and the water vapor transmission rates (WVTR) were measured. WVTR of moisture permeation barriers is dependent upon density of films and initial state of polymer surface. A significant reduction of WVTR was achieved by increasing density of films and by applying low plasma induced interlayer on the PES substrate. In order to minimize damage of polymer surface, a 10 nm thick $TiO_2$ was deposited on PES prior to a $Al_2O_3$ ECR-ALD process. High quality barriers were developed from $Al_2O_3$ barriers on the $TiO_2$ interlayer. WVTR of $Al_2O_3$ by introducing $TiO_2$ interlayer was recorded in the range of $10^{-3}g/m^2.day$ at $38^{\circ}C$ and 100% relative humidity using a MOCON instrument. The WVTR was two orders of magnitude smaller than $Al_2O_3$ barriers directly grown on PES substrate without the $TiO_2$ interlayer. Thus, we can consider that the $Al_2O_3/TiO_2$ multi-layer passivation can be one of the most suitable F-OLEDs passivation films.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.08a
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pp.395-395
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2012
We fabricate organic-inorganic hybrid thin film for the purpose of encapsulation by molecular layer deposition (MLD) using Trimethylaluminium (TMA) and Adipoyl Chloride (AC). Ellipsometry was employed to verify self limiting reaction of ALD. Linear relationship between number of cycle and thickness was obtained. We found that desirable organic thin film fabrication is possible by MLD surface reaction in nanoscale. Purging was carried out after dosing of each precursor to form monolayer in each sequence. We also confirmed roughness of the organic thin film by atomic force microscopy. We deposit TMA and AC at $70^{\circ}C$ and that 1.78A root mean square was obtained which indicates that uniform organic thin film was formed. We confirmed precursor's functional group by IR spectrum. We calculated WVTR of organic-inorganic hybrid super-lattice epitaxial layer using Ca test. WVTR indicates superlattice film can be possibly use as encapsulation in flexible devices.
The hybrid thin-film (HTF) passivation layer composed of the UV curable acrylate layer and MS-31 (MgO:SiO2=3:1wt%) layer was adopted in organic light emitting diode (OLED) to protect organic light emitting materials from penetrations of oxygen and water vapors. The moisture resistance of the deposited HTF layer was measured by the water vapor transmission rate (WVTR). The results showed that the HTF layer possessed a very low WVTR value of lower than $0.007g/m^2$ per day at $37.8^{\circ}C$ and 100% RH. Therefore, the HTF on the OLED was found to be very effective in protect what from the penetrations of oxygen and moisture.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.465-465
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2012
In this study, we developed an Al2O3 nanolaminated single gas barrier layer using a Neutral Beam Assisted Sputtering (NBAS) process. The NBAS process can continuously change crystalline structures from an amorphous phase to a nanocrystal phase with various grain sizes and lead to the formation of a nanolaminated structure in the single inorganic thin film. As a result, the water vapor transmission rates (WVTR) of the nanolaminated Al2O3 thin films by NBAS process have improved more than 40% compared with that of conventional Al2O3 layers by the RF magnetron sputtering process under the same sputtering conditions.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.274-274
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2013
We fabricate encapsulation-layer of OLED panel from organic-inorganic hybrid thin film by atomic layer deposition (ALD) molecular layer deposition (MLD) using Al2O3 as ALD process and Adipoyl Chloride (AC) and 1,4-Butanediamine as MLD process. Ellipsometry was employed to verify self-limiting reaction of MLD. Linear relationship between number of cycle and thickness was obtained. By such investigation, we found that desirable organic thin film fabrication is possible by MLD surface reaction in monolayer scale. Purging was carried out after dosing of each precursor to eliminate physically adsorbed precursor with surface. We also confirmed roughness of the organic thin film by atomic force microscopy (AFM). We deposit AC and 1,4-Butanediamine at $70^{\circ}C$ and investigated surface roughness as a function of increasing thickness of organic thin film. We confirmed precursor's functional group by IR spectrum. We calculated WVTR of organic-inorganic hybrid super-lattice epitaxial layer using Ca test. WVTR indicates super-lattice film can be possibly use as encapsulation in flexible devices.
Epoxy functionalized organic-inorganic hybrid materials (hybrimers) were synthesized by sol-gel reaction for application in OLED barrier coating. By using the calcium degradation method, the oxygen transition rate (OTR) and water vapor transition rate (WVTR) measured so far is $10^{-2}cc/m^2$-day for oxygen and $10^{-1}g/m^2$-day for water molecules with single hybrimer coating film, respectively. Encapsulated OLED devices have life time of 14hrs of a single hybrimer barrier coating and 29hrs of hybrimer/inorganic double barrier coatings at $25^{\circ}C$ and 60% relative humidity.
The Journal of the Korea institute of electronic communication sciences
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v.5
no.1
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pp.81-87
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2010
In this paper, we have fabricated $SiO_2$ oxidation thin films by HDP-CVD(high density plasma-chemical vapor deposition) method for passivation layer or barrier layer of OLED(organic light emitting diode). We have control and estimate the deposition rate and relative index characteristics with process parameters and get optimized conditions. They are gas flow rate($SiH_4:O_2$=30:60[sccm]), 70 [mm] distance from source to substrate and no-bias. The WVTR(water vapor transmission rate) is 2.2 [$g/m^2$_day]. Therefore fabricated thin film can not be applied as passivation layer or barrier layer of OLED.
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