free volume in polymers is defined as the difference of the specific volume and the volume which is not available for the particular molecular motion which is responsible or the process that is considered . Relations between free volume and viscosity free volume and diffusion coefficient are pre-sented both in the case of simple low molecular weight liquids and in the case of polymers. Molecular models and free volume models are reminded starting from the equilibrium state equation of Simha and Somcynski. The non equilibrium situations of specific volume of glass polymers below Tg are shown introducing different relaxation volume equations which involve different material's parameters and con-cept of the fictitious temperature. The diffusivity equations of Vrentas and Duda are introduced both for the glassy and rubbery states. The possibility of introducing time relaxation functions is also suggested. The importance of finding experimental evidences of the free volume is stressed. highlights of the free volume measurement methods are given in particular as to dilatometry photocromy fluorescence electron spin resonance small angle X-ray scattering positron annihilation spectroscopy.
The residual stress and birefringence in injection-molded plastic parts can be divided into the flow-induced residual stress and birefringence produced in flowing stage, the thermally-induced residual stress and birefringence produced in cooling stage. However, the physics involved in the generation of the thermally-induced residual stress and birefringence still remains to be understood. Because polymer experiences viscoelastic history near the glass-transition temperature it is hard to model the entire process. Volume relaxation phenomenon was included to predict the final thermally-induced residual stress and birefringence in quenched plastic parts more accurately. The present study focused on comparing the predicted values far thermally-induced residual stress and birefringence with and without volume relaxation behavior (or free volume theory) under free and constrained quenching conditions. As a result, tile residual stress remained as a tensile stress at the center and as a compressible stress near the surface for the free quenching cases. In contract the residual stress remained as a compressible stress at the center and as a tensile stress near the surface fur the constrained quenching cases. The residual birefringence remained as minus values at the center and as plus values near the surface for the free quenching cases. Interestingly the residual birefringence showed minus values in entire zone for the constrained quenching cases. In the prediction of birefringence only the case including free volume theory showed the correct result for the distribution of birefringence in thickness direction.
Complex permittivity spectra of Allyl Chloride (AC), 2-Butanone (2-BU) and their binary mixtures over the entire range of concentration were obtained using the Time Domain Reflectometry (TDR) technique in microwave frequency range at various temperatures. Static dielectric constant and relaxation time are obtained from complex permittivity spectra. Density ($\rho$) and refractive index ($n_D$) are also measured. These parameters are used to determine excess dielectric constant, excess inverse relaxation time, excess molar volume, excess molar refraction, polarity, Bruggeman factor and thermodynamic parameters viz. enthalpy of activation and entropy of activation. The values of static dielectric constant and relaxation time increases while density and refractive index decreases with the percentage of 2-Butanone in Allyl Chloride increases. Excess parameters were fitted to a Redlich-Kister equation.
The two-dimensional deformation of a homogeneous, isotropic thermoelastic half-space with voids with variable modulus of elasticity and thermal conductivity subjected to thermomechanical boundary conditions has been investigated. The formulation is applied to the coupled theory(CT) as well as generalized theories: Lord and Shulman theory with one relaxation time(LS), Green and Lindsay theory with two relaxation times(GL) Chandrasekharaiah and Tzou theory with dual phase lag(C-T) of thermoelasticity. The Laplace and Fourier transforms techniques are used to solve the problem. As an application, concentrated/uniformly distributed mechanical or thermal sources have been considered to illustrate the utility of the approach. The integral transforms have been inverted by using a numerical inversion technique to obtain the components of displacement, stress, changes in volume fraction field and temperature distribution in the physical domain. The effect of dependence of modulus of elasticity on the components of stress, changes in volume fraction field and temperature distribution are illustrated graphically for a specific model. Different special cases are also deduced.
Ultrasonic absorption and velocity spectra in bovine serum albumin (BSA) aqueous solutions have been measured at $20^{\circ}C$ over the frequency range 0.2-3 MHz in the pH range 1.5-13.2. The high-Q ultrasonic resonator and pulse-echo overlap methods were used. At acid pH's, excess absorption over that of pH 7 was explained by double relaxation. The pH dependences of the relaxation frequency and maximum absorption per wavelength, showed that the relaxation at about 200 kHz was related to the expansion of molecules and that about 3 MHz resulted from the proton transfer reaction of carboxyl group. At alkaline pH's, the excess absorption was explained by double relaxation. The relaxation at about 300 kHz was associated with a helix-coil transition, and that about 3 MHz was attributed to the proton transfer reaction of phenolic group. The rate constants and volume changes associated with these processes were estimated.
Poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) 공중합체의 응력완화 실험은 용매기를 부착한 인장 시험기를 사용하여 여러 온도의 공기 중, 증류수 용액에서 실행하였다. Eyring-Halsey 모델의 이론적인 응력완화식에 응력완화 실험 결과를 적용하여 여러 가지 유동 파라메타를 계산하였다. 비결정성 영역에서의 유동단위의 고찰을 위하여 유동 파라메타와 결정크기로부터 섬유고분자 물질의 자체확산, 홀 부피, 점성, 열역학파라메타 등을 계산하였다. 이들 시료의 유동 파라메타는 유동 단위의 홀부피, 자체확산, 유동 열역학 파라메타와 직접적인 연관을 갖는 것으로 규명되었다.
The high temperature deformation behavior of two-phase gamma TiAl alloy has been investigated with the variation of temperature and ${\gamma}/{\alpha}_2$ volume fraction. For this purpose, a series of load relaxation tests and tensile tests have been conducted at temperature ranging from 800 to $1050^{\circ}C$. In the early stage of the deformation as in the load relaxation test experimental flow curves of the fine-grained TiAl alloy are well fitted with the combined curves of two processes (grain matrix deformation and dislocation climb) in the inelastic deformation theory. The evidence of grain boundary sliding has not been observed at this stage. However, when the amount of deformation is large (${\epsilon}{\approx}$ 0.8), flow curves significantly changes its shape indicating that grain boundary sliding also operates at this stage, which has been attributed to the occurrence of dynamic recrystallization during the deformation. With the increase in the volume fraction of ${\alpha}_2$-phase, the flow stress for grain matrix deformation increases since ${\alpha}_2$-Phase is considered as hard phase acting as barrier for dislocation movement. It is considered that cavity initiation is more probable to occur at ${\alpha}_2/{\gamma}$ interface rather than at ${\gamma}/{\gamma}$ interface.
비결정성 영역에서의 유동단위의 고찰을 위하여 유동 파라메타와 결정크기로부터 폴리아미드 섬유고분자 물질의 자체확산, 홀 부피, 유동 열역학 파라메타 등을 계산하였다. 폴리아미드 섬유의 응력완화 실험은 용매기를 부착한 인장 시험기를 사용하여 여러 온도의 공기, 증류수, 산, 염기 용액에서 실행하였다. REM 모델의 이론적인 응력완화 식에 응력완화 실험 결과를 적용하여 여러 가지 유동 파라메타를 계산하였다. 이들 시료의 유동 파라메타는 완화 스펙트럼, 자체확산, 점도 및 유동 활성화 에너지와 직접적인 연관을 갖는 것으로 규명되었다.
Effect of fixation methods and relaxation treatment on the flame retardant(FR) and physical properties of MDPP/HMM treated cotton weft-knitted fabrics were studied. Combination of four different fixation methods - relaxation, swelling agent treatment, pad dry cure fixation, and wet fixation - were applied to flame retardant finish of cotton weft-knitted fabric with MDPP/HMM. As the results, 1. Swelling agent and wet fixation method helps FR agent penetrate the fiber efficiently. Interlock showed relatively higher values of LOI than single jersey. 2. Interlock showed relatively higher values of bending rigidity(B), shear rigidity(G) and coefficient of friction(MIU) than those of single jersey before and after flame resistant treatment. 3. An increase in internal volume of cotton fiber by relaxation treatment increased the bending rigidity(B), shear rigidity(G) and compressional energy(WC). 4. The cotton weft-knitted fabric treated wet fixation, which crossliked FR agent efficiently, showed higher bending rigidity, shear rigidity(G) and lower compressional energy(WC). Retention of swelling ability of cotton weft-knitted fabrics treated with MDPP/HMM, which increased the internal volume of cotton weft-knitted fabric, showed lower bending rigidity.
Two-phase compressible flow fields of air-water are investigated numerically in the fixed Eulerian grid framework. The phase interface is captured via volume fractions of each phase. A way to model two phase compressible flows as a single phase one is found based on an equivalent equation of states of Tait's type for a multiphase cell. The equivalent single phase field is discretized using the Roe‘s approximate Riemann solver. Two approaches are tried to suppress the pressure oscillation phenomena at the phase interface, a passive advection of volume fraction and a direct pressure relaxation with the compressible form of volume fraction equation. The direct pressure equalizing method suppresses pressure oscillation successfully and generates sharp discontinuities, transmitting and reflecting acoustic waves naturally at the phase interface. In discretizing the compressible form of volume fraction equation, phase interfaces are geometrically reconstructed to minimize the numerical diffusion of volume fraction and relevant variables. The motion of a projectile in a water-filled tube which is fired by the release of highly pressurized air is simulated presuming the flow field as a two dimensional one, and several design factors affecting the projectile movement are investigated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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