The redox properties of 2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate anion (acdc) and its oxovanadium complex, $VO(acdc)_2$ have been investigated in dimethylformamide (DMF) with polarography and cyclic voltammetry. Bis(2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate) oxovanadium(IV) exhibits two polarographic oxidation waves and two reduction waves in the potential range from +0.50V to - 2.4V vs. the Ag/AgCl (DMF) reference electrode. The second oxidation wave appeared at - 0.08V is found to be reversible and is attributed to the formation of $VO(acdc)_2\;^+$. The first reduction process (at - 0.60V) is also reversible and this reduction process is caused by the electrode process of formation of $VO(acdc)_2$-species. The half wave potential for the reduction, V(IV)$\to$V(III) is more positive for oxovanadium complexes containing sulfur donor atoms than other VO(IV) complexes having oxygen or nitrogen donor atoms.
Eu(Ⅲ) exhibits one electron-transfer reduction at E$_{1/2}$ =-0.617 V vs. Ag/AgCl and the hypersensitive peak at 618 nm corresponding to $^5D_0$${\leftrightarro}$$^7F_2$ transition in 0.10 M LiClO$_4$ aqueous solutions. Upon the addition of carboxylate or sulfonate anions to the Eu(Ⅲ) aqueous solutions, the reduction potential shifts negatively and the reduction current decreases because of the complex formation between Eu(Ⅲ) ions and the anions. However, for the case of carboxylate anion (acetate or propionate) the shift of reduction peak potential and the emission intensity at 618 nm are greater. The results are interpreted in terms of the differences in the formation constants and the hypersensitivity.
Surface films formed prior to bulk reduction of lithium have been studied at gold, platinum, and copper electrodes in rigorously dried propylene carbonate solutions using electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM) and secondary ion mass spectrometry experiments. The results indicate that the passive film formation takes place at a potential as positive as about 2.0 V vs. Li/Li+ , and the passive film thus formed in this potential region is thicker than a monolayer. Quantitative analysis of the EQCM results indicates that electrogenerated lithium reacts with solvent molecules to produce a passive film consisting of lithium carbonate and other compounds of larger molecular weights. The presence of lithium carbonate is verified by SIMS, whereas the lithium compounds of low molecular weights, including lithium hydroxide and oxide, are not detected. Further lithium reduction takes place underneath the passive film at potentials lower than 1.2 V with a voltammetric current peak at about 0.6 V.
본 연구의 목적은 톱밥을 공극개량제로 사용한 음식쓰레기 퇴비화시 숙성도 지표의 적합성을 평가하는 것이었다. 실험에 사용된 재료는 평균조성의 음식쓰레기(G20)였으며 여기에 톱밥을 첨가하여 초기 C/N비를 각각 30(GS30)과 50(GS50)으로 조절하였다. 또한 톱밥과 과량의 곡류를 첨가하여 초기 C/N비를 30(GSC30)으로 조절한 실험도 병행하였다. 숙성도 평가에 이용된 항목은 유기물 감소율, 물용출액 TOC, 수용성 당함량, 부식도 지표, 부식질 흡광도비 등이었다. 실험결과 유기물 감소율은 과량의 톱밥이 첨가된 GS50을 제외한 나머지 음식 쓰레기에서 적합한 퇴비숙성도 판단지표였다. 물용출액 TOC는 퇴비화기간 동안 뚜렷이 감소한 후 숙성단계에서 완만히 감소하여 적합한 퇴비숙성도 판단지표였다. 수용성 당함량은 톱밥과 과량의 곡류가 첨가된 음식쓰레기의 경우 숙성도 지표로 고려할 수 있었다. 부식도 지표와 부식질 흡광도비의 경우 일부 음식물쓰레기에 적용가능한 것으로 판단되었으나 모든 대상 음식쓰레기에 적용하기에는 추가적인 연구가 필요하였다. 상관분석 결과 과량의 곡류가 포함되고 공극개량제로 톱밥이 첨가되어 C/N비가 30정도로 제어된 음식쓰레기의 숙성도 여부를 판정하기 위한 지표로는 유기물 감소율, 물용출액 TOC, 수용성 당함량 그리고 부식질 흡광도비 등이 추천되었다.
Koh Park, Kwang-Hee;Moon, Gyeoung-Un;Kwon, Ki-Sung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제8권3호
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pp.168-170
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1987
The reaction between 1-benzyl-3-carbamoyl-1,4-dihydropyridine (BNAH) 1 and various 1-arylpyridinium salts 2, and the reaction between 1-(4-methylphenyl)-1,4-dihydropyridine 4b and 1-aryl-3-carbamoylpyridinium (1-arylnicotinamide) salts 5 were carried out. The extents of reaction in equilibrium were estimated by nmr integration data. The equilibrium constants for the reactions, K, and the standard Gibbs free energy changes for the reduction of the pyridinium salts to the corresponding 1,4-dihydropyridines ${\Delta}G^{\circ}'$ were evaluated. The Hammett plot of log K for the reaction between 1 and 2, and ${\Delta}G^{\circ}'$ against ${\sigma}_p$ of the substituents in 1-aryl moiety shows linear correlation with the reaction constant ${\rho}$ of 9.4 (for log K vs ${\sigma}_p$) and -54.5 KJ/mole (for ${\Delta}G^{\circ}'$ vs ${\sigma}_p$). It was found that 1-aryl-1,4-dihydropyridines have much higher reducing power than the corresponding 1-aryl-1,4-dihydronicotinamides, and the power is affected greatly by the electron-withdrawing ability of the substituents in aryl group. The reactions were utilized for preparation of 1,4-dihydropyridines bearing highly electron-withdrawing groups such as 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl, which could not be obtained by conventional dithionite reduction of the corresponding pyridinium salts due to the base-labile nature of the salts.
Improving the blast resistance of structural establishments has become an imperative engineering commitment to prevent property damage and fatalities in terrorist incidents. This study investigates the effects of blast mass and stand-off distance on CFRP skin concrete core sandwich bunkers of varying thicknesses using ABAQUS/Explicit software with CONWEP functionality. The considered parameters include TNT masses of 1, 10, and 25 kg and stand-off distances of 0.1, 1, 2, and 2.5 meters on structures with 200, 250, and 500 mm core thicknesses. The study finds that there exists a declining response corresponding to the blasting mass reduction coupled with increases in the stand-off distance and core thickness. The 500 mm thick bunker sustains less damage compared to those with 200 mm and 250 mm core thicknesses. The sandwich configuration remains structurally advantageous vs. those without skins. The sandwich bunker with a 500 mm thick concrete core gives the best performance against the 10 kg TNT blast load with a 1 m standoff distance exhibiting a 22.8% reduction in damage vs. that without skins. Mathematical expressions are then formulated for predicting maximum von Mises stress, principal stress, and displacement of sandwich bunkers as functions of TNT masses, stand-off distances, and core thicknesses.
Haji, Gunel;Nabizade, Ulviye;Kazimov, Kamal;Guliyeva, Naile;Isayev, Isa
Radiation Oncology Journal
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제37권4호
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pp.254-258
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2019
Purpose: Deep inspiration breath hold (DIBH) is a well-established technique that enables efficient cardiac sparing in patients with left-sided breast cancer. The aim of the current study was to determine if DIBH is effective for reducing radiation exposure of of liver and other organs at risk in right breast radiotherapy (RT). Materials and Methods: Twenty patients with right-sided breast cancer were enrolled in this study. Three-dimensional conformal RT plans were generated for each patient, with two different computed tomography scans of free breathing (FB) and DIBH. Nodes were contoured according to the Radiation Therapy Oncology Group contouring guidelines. Dose-volume histograms for the target volume coverage and organs at risk were evaluated and analyzed. Results: DIBH plans showed significant reduction in mean liver dose (5.59 ± 2.07 Gy vs. 2.54 ± 1.40 Gy; p = 0.0003), V20Gy (148.38 ± 73.05 vs. 64.19 ± 51.07 mL; p = 0.0003) and V10Gy (195.34 ± 93.57 vs. 89.81 ± 57.28 mL; p = 0.0003) volumes compared with FB plans. Right lung doses were also significantly reduced in DIBH plans. Heart and left lung doses showed small but statistically significant improvement with application of the DIBH technique. Conclusion: We report that the use of DIBH for right-sided breast cancer significantly reduces the radiation doses to the liver, lungs, and heart.
The direct electrochemical studies of four laccases (plant and fungal laccases) have been investigated on a gold electrode functionalized with a new tether of 2.2'-dithiosalicylic aldehyde. Results from these studies indicate that the redox potential of the active site of plant laccase from Rhus vernificera is shifted to a more negative value(255 mV versus SCE) than that of fungal laccase from Pyricularia oryzae (480 mV versus SCE). Mechanistic studies indicate that the reduction of type-1 Cu precedes the reduction of type-2 and type-3 Cu ions when the electrode is poised initially at different potentials. Also a new tether, 2.2'-dithiosalicylic aldehyde, has been used to study the redox properties of two laccases (LCCI and Lccla) covalently attached to a gold electrode. An irreversible peak at 0.47V vs. SCE is observed in the cyclic voltammorams of LCCI. In contrast, the cyclic voltammograms of LCCIa contain a quasi-reversible peak at 0.18V vs. SCE and an irreversible peak at 0.50V vs. SCE. We find that the replacement of the eleven amino acids a the C-terminus with a single cysteine residue $(i.e., \;LCCI{\rightarrow}LCCIa)$ influences the rate of heterogeneous electron transfer between an electrode and the copper containing active sites $(K_{het}\;for\;LCCI=1.0\times10^{-2}\;s^{-1}\;and\;K_{het}\;for\;LCCI_a= 1.0\;times10^{-1}\;s^{-1}\'at\;0.18V\;versus\;SCE\;and\;4.0\times10^{-2}\;s^{-1}\;at\;0.50V\; versus\;SCE)$. These results show for the first time that the change of the primary structure of a protein via site-directed mutagenesis influences both the redox potentials of the copper ions in the active site and the rate of heterogeneous electron transfer.
Min, Jee Young;Ko, Sung Min;Song, In Young;Yi, Jung Geun;Hwang, Hweung Kon;Shin, Je Kyoun
Korean Journal of Radiology
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제19권6호
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pp.1007-1020
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2018
Objective: To compare the diagnostic performance of cardiovascular magnetic resonance (CMR) myocardial perfusion at 1.5- and 3-tesla (T) for detecting significant coronary artery disease (CAD), with invasive coronary angiography (ICA) as the reference method. Materials and Methods: We prospectively enrolled 281 patients (age $62.4{\pm}8.3$ years, 193 men) with suspected or known CAD who had undergone 1.5T or 3T CMR and ICA. Two independent radiologists interpreted perfusion defects. With ICA as the reference standard, the diagnostic performance of 1.5T and 3T CMR for identifying significant CAD (${\geq}50%$ diameter reduction of the left main and ${\geq}70%$ diameter reduction of other epicardial arteries) was determined. Results: No differences were observed in baseline characteristics or prevalence of CAD and old myocardial infarction (MI) using 1.5T (n = 135) or 3T (n = 146) systems. Sensitivity, specificity, positive and negative predictive values, and area under the receiver operating characteristic curve (AUC) for detecting significant CAD were similar between the 1.5T (84%, 64%, 74%, 76%, and 0.75 per patient and 68%, 83%, 66%, 84%, and 0.76 per vessel) and 3T (80%, 71%, 71%, 80%, and 0.76 per patient and 75%, 86%, 64%, 91%, and 0.81 per vessel) systems. In patients with multi-vessel CAD without old MI, the sensitivity, specificity, and AUC with 3T were greater than those with 1.5T on a per-vessel basis (71% vs. 36%, 92% vs. 69%, and 0.82 vs. 0.53, respectively). Conclusion: 3T CMR has similar diagnostic performance to 1.5T CMR in detecting significant CAD, except for higher diagnostic performance in patients with multi-vessel CAD without old MI.
Pickert, Finn Niclas;Spalthoff, Simon;Gellrich, Nils-Claudius;Tarraga, Juan Antonio Blaya
Journal of Periodontal and Implant Science
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제52권1호
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pp.3-27
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2022
Purpose: This study was conducted to evaluate and compare the effects of different graft materials used in alveolar ridge preservation on dimensional hard tissue changes of the alveolar ridge, assessed using cone-beam computed tomography (CBCT) scans. Methods: A systematic electronic search of MEDLINE and the Cochrane Central Register of Controlled Trials and a manual search were conducted from November 2019 until January 2020. Randomized controlled trials were included if they assessed at least 1 variable related to vertical or horizontal hard tissue changes measured using CBCT scans. After a qualitative analysis of the included studies, subgroups were formed according to the graft material used, and a quantitative analysis was performed for 5 outcome variables: changes in vertical alveolar bone height at 2 points (midbuccal and midpalatal/midlingual) and changes in horizontal (buccolingual) alveolar bone width at 3 different levels from the initial crest height (1, 3, and 5 mm). Results: The search resulted in 1,582 studies, and after an independent 3-stage screening, 16 studies were selected for qualitative analysis and 9 for quantitative analysis. The metaanalysis showed a significantly (P<0.05) lower reduction of alveolar ridge dimensions for the xenogenic subgroup than in the allogenic subgroup, both vertically at the midbuccal aspect (weighted mean difference [WMD]=-0.20; standard error [SE]=0.26 vs. WMD=-0.90; SE=0.22) as well as horizontally at 1 mm (WMD=-1.32; SE=0.07 vs. WMD=-2.99; SE=0.96) and 3 mm (WMD=-0.78; SE=0.11 vs. WMD=-1.63; SE=0.40) from the initial crest height. No statistical analysis could be performed for the autogenic subgroup because it was not reported in sufficient numbers. Conclusions: Less vertical and horizontal bone reduction was observed when xenogenic graft materials were used than when allogenic graft materials were used; however, the loss of alveolar ridge dimensions could not be completely prevented by any graft material.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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