Four novel polyurethanes were prepared from 4-{(4-hydroxyphenyl)iminomethyl} phenol by reactions with two aromatic diisocyanates, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and toluene 2,4-diisocyanate, and two aliphatic diisocyanates, isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. The polyurethanes formed were characterized by UV-vis, fluorescence, FT-IR, $^1H$-NMR, $^{13}C$-NMR, differential scanning calorimetry, thermogravimetry, and X-ray diffraction. The polymers were semi-crystalline and all polymers were soluble in polar aprotic solvents.
막을 이용한 증기투과는 유기용제 및 휘발성 유기화합물의 제거와 관련되는 환경문제와 결부되어 활발한 연구가 진행되고 있다. 막을 이용한 휘발성 유기화합물 증기의 분리는 막 재질은 높은 온도에도 견딜 수 있어야 하고 증기에 대한 화학적 저항성도 매우 좋아야 한다. 증기투과에 가장 널리 쓰이고 있는 PDMS (polydimethylsiloxane)의 단점을 보완하기 위해 본 연구에서는 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), PDMS 소프트 세그먼트를 기초로 한 polyurethane-polysiloxanes (PU/PDMS)를 합성하고 그들의 증기투과 특성을 연구하였다 각 Feed에 대한 팽윤도는 톨루엔 > 1,2-이염화에탄 > 헥산 순으로 나타났다. Feed의 농도가 증가할수록 톨루엔과 1,2-이염화에탄의 flux는 점차 증가하는 경향을 나타내었지만, 헥산은 feed의 농도가 증가하여도 flux의 변화가 나타나지 않았다. PU/PDMS 막은 VOCs와 상대적으로 높은 친화도를 가지고 있기 때문에 permeate에서의 농도는 50% 전후로 일정하게 나타났다.
Objectives: We established a Wistar rat model of asthma caused by toluene diisocyanate (TDI) exposure, and investigated the relationship between TDI exposure concentrations and respiratory hypersensitivity, airway inflammation, and cytokine secretions in animals, to better understand the mechanism of TDI induced occupational asthma. Methods: Wistar rats were exposed to two different concentrations of TDI vapor four hours a day for five consecutive days. Bronchoalveolar lavage (BAL) was performed, and differential leucocytes from the BAL fluid were analyzed. Lung histopathological examination was carried out to investigate the inflammatory status in the airways. Production of cytokines interleukin (IL)-4 and IL-5 productions in the BAL fluid in vivo was determined with enzyme-linked immunosorbent assay kits. Results: The TDI-exposed rats exhibited greater airway hypersensitivity symptoms than the control rats. The BAL differential cell count and lung histopathological examination demonstrated that inflammation reactions were present in both the central and peripheral airways, characterized with marked infiltration of eosinophils in the TDI-exposed rats. The cytokine assay showed that IL-4 and IL-5 were predominantly produced in the BAL fluid in vivo. Conclusions: These findings imply that TDI exposure concentrations may greatly affect the occurrence and extent of inflammatory events and that Th2 type cytokines may play an important role in the immunopathogenesis of TDI-induced occupational respiratory hypersensitivity.
식품 포장재에 사용되는 접착제의 원료로 사용되는 우레탄의 주원료인 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)는 인체에 노출될 경우에 독성을 일으킬 수 있다. GC/MS를 사용하여 식품 포장재에 잔류하는 TDI를 분석하기 위한 시료 전처리 조건과 분석조건을 확립하였다. 포장재 중에 포함된 TDI는 n-헵탄, 4%아세트산 등과 같은 식품유사용매를 사용하여 추출된 후, 기체 크로마토그래프/질량분석기 (GC/MS)에 의해 분석되었다. 26개의 식품 포장재를 측정한 결과 10개의 시료에서 $0.51{\sim}60.88{\mu}g/ml$ 농도 범위에서 TDI가 검출되었다. 포장재의 절단된 면에 대한 추출 용매의 접촉을 피하고 포장재 면만이 접촉하도록 한 후 추출시간을 달리하면서 실험한 결과 2시간 추출 조건에서도 0.7% 수준으로 감소되어 실제 식품 조리시에 TDI가 다량 검출될 위험은 미미한 것으로 평가되었다. 본 연구에서 확립된 톨루엔 디이소시아네이트에 대한 분석법은 외국의 유해물질에 대한 관리기준을 만족시키는 정량한계를 확보한 신뢰성 있는 방법으로 추후 관련 연구를 위한 기초 분석기술로 활용도가 높을 것으로 예상된다.
Polyurethane adhesive is used in various fields as flexible packaging materials including a food packaging field. Therefore, the purpose of this study is synthesis of polyurethane adhesive which uses aliphatic isocyanate, and compares with aromatic isocyanate. The isocyanates for this test are toluene-2,4-diisocyanate(TDI), hexamethylene diisocyanate(HDI), 4,4-dicyclohexyl ethane diisocyanate($H_{12}MDI$), and isophorone diisocyanate(IPDI). And, the effect of any other diisocyanate are evaluated by several methods as for curing rate test, accelerate weathering test, and peel strength test. The polyurethane adhesive using curing catalyst and HDI has adhesion strength of about 560 g/15 mm between aluminium foil and nylon, about 1,520 g/15 mm between nylon and CPP. Those parameters are similar to polyurethane adhesive with TDI. Also, in case of curing rate, those are similar to TDI type polyurethane adhesive. Moreover, data of ${\Delta}E$ as color variation by QUV tester is equal to 4.12, as 48% against those of TDI type.
무독성의 반응형 난연 도료를 제조할 목적으로 모체수지 1개의 구조단위 속에 2개의 인산기를 보유한 파이로포스포릭 락톤 변성 폴리에스터 (PATT)를 합성하고, PATT에 이소시아네이트인 toluene diisocyanate-isocyanurate를 상온경화시켜 2성분계 폴리우레탄 난연 도료(PIPUC)를 제조하였다. PIPUC로서 도막제작 후 비난연 도료와의 도막물성을 비교한 결과 난연 성분 도입에 따른 난연 도료의 물성이 저하되지 않음을 알았다. 난연성 시험 중 45$^{\circ}$ Meckel burner 법에서는 탄화길이가 3.1~4.4 cm를, LOI법에서는 LOI 27~30%를 각각 나타냄으로써 양호한 난연 효과를 보여주었고, SEM에 의한 표면 도막을 관찰한 결과 도막의 결함이나 상분리 현상이 생기지 않음을 관찰하였다.
Potassium octoate 촉매 존재하에 toluene diisocyanate(TDI)를 사용하여 polyisocyanurate를 합성할 때 용매에 포함된 수분과 부탄올이 반응물의 점도 변화율, 반응시간(생성물의 점도가 5 poise가 될 때까지의 반응시간), 생성물의 분자량 분포 및 TDI전환율에 미치는 영향을 고찰하였다. Butyl acetate용매에 포함된 수분의 양이 0.1%인 반응 조건에서 uretidione이 생성되었으며 이때 가장 높은 TDI전환율이 얻어졌다. Uretidione은 butanol을 용매에 첨가할 때는 생성되지 않았다. 첨가된 butanol양이 증가할수록 TDI전환율은 증가하고 분자량 분포도 넓어졌다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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