Shin, Sang Cheol;Lee, Jung Moo;Lee, Ki Bong;Jeon, Sang Goo;Na, Jeong Geol;Nho, Nam Sun
Korean Chemical Engineering Research
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v.50
no.3
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pp.391-397
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2012
The depletion of conventional oil reserves and the increasing energy need in developing countries such as China and India result in exceeding oil demand over supply. As a solution of the problem, the efficient utilization of heavy oil has been receiving more and more interest. In order to utilize heavy oil, upgrading processes are required. Among the upgrading processes, thermal decomposition is thought to be relatively simple and economical. In this study, to understand basic characteristics of thermal decomposition of heavy oil, we conducted pyrolysis experiments of deasphalted oil (DAO) produced by a solvent deasphalting process. DAO is a mixture of many components and consists mainly of materials of carbon number 20~40. For the comparison with results of DAO pyrolysis, additional pyrolysis experiments with single materials of carbon number 30 ($C_{30}H_{62}$, $C_{30}H_{58}O_4S$, $C_{30}H_{63}O_3P$) were conducted. Pyrolysis experiments were carried out non-isothermally with variation of heating rate (10, 50, $100^{\circ}C$/min) in a thermogravimetric analyzer. Average pyrolysis activation energy determined by using Arrhenius method, Ingraham and Marrier method, and Coats and Redfern method was 72~99 kJ/mol. In the activation energy calculated by Ozawa-Flynn-Wall method, DAO had wider variation than other single materials.
Hydrogen is an alternative fuel for the future energy which can reduce pollutants and greenhouse gases. Synthesis gas have played an important role of synthesizing the valuable chemical compound, for example methanol, DME and GTL chemicals. Renewable biomass feedstocks can be potentially used for fuels and chemical production. Current thermal processing techniques such as fast pyrolysis, slow pyrolysis, and gasification tend to generate products with a large slate of compounds. Lignocellulose feedstocks such as forest residues are promising for the production of bio-oil and synthesis gas. Pyrolysis and gasification was investigated using thermogravimetric analyzer (TGA) and bubbling fluidized bed gasification reactor to utilize forest woody biomass. Most of the materials decomposed between $320^{\circ}C$ and $380^{\circ}C$ at heating rates of $5{\sim}20^{\circ}C/min$ in thermogravimetric analysis. Bubbling fluidized bed reactor were use to study gasification characteristics, and the effects of reaction temperature, residence time and feedstocks on gas yields and selectivities were investigated. With increasing temperature from $750^{\circ}C$ to $850^{\circ}C$, the yield of char decreased, whereas the yield of gas increased. The gaseous products consisted of mostly CO, CO2, H2 and a small fraction of C1-C4 hydrocarbons.
Hydrogen is an alternative fuel for the future energy which can reduce pollutants and greenhouse gases. Synthesis gas has played an important role of synthesizing the valuable chemical compounds, for example methanol, DME and GTL chemicals. Renewable biomass feedstocks can be potentially used for fuel and chemicals. Current thermal processing techniques such as fast pyrolysis, slow pyrolysis, and gasification tend to generate products with a large slate of compounds. Lignocellulose feedstocks such as forest residues are promising for the production of bio-oil and synthesis gas. Pyrolysis and gasification was investigated using thermogravimetric analyzer (TGA) and bubbling fluidized bed gasification reactor to utilize forest woody biomass. Most of the materials decomposed between $320^{\circ}C$ and $380^{\circ}C$ at heating rates of $5{\sim}20^{\circ}C$/min in thermogravimetric analysis. Bubbling fluidized bed reactor was used to study gasification characteristics, and the effects of reaction temperature, residence time and feedstocks on gas yields and selectivities were investigated. With increasing temperature from $750^{\circ}C$ to $850^{\circ}C$, the yield of char decreased, whereas the yield of gas increased. The gaseous products consisted of mostly CO, $CO_2$, $H_2$ and a small fraction of $C_1-C_4$ hydrocarbons.
The present study has been conducted to investigate the reaction kinetics and pyrolysis parameters for flame propagation analysis of furniture material components. TGA measurement for component materials such as MDF (medium density fiberboad) panel including coating material, synthetic leather and foam cushion are performed under maximum temperature of $600^{\circ}C$ and heating rate of $10^{\circ}C/min$. The results of TGA have shown that the peak temperature of MDF panel was $324^{\circ}C$ and the initial peak temperature of coating material decreased by $270{\sim}280^{\circ}C$. In the case of synthetic leather and foam materials, the reference temperature and reference rate depend on the type of polymer consisting the sample, the initial kinetic characteristics was classified into 2 categories of about $270^{\circ}C$ and $420^{\circ}C$ of reference temperature for the tested synthetic materials. The present study showed the pyrolysis parameters of reference temperature and reference rate proposed by Lyon to evaluate the pre-exponential factor and activation energy. The present study can contribute to improve the reliability of computational fire analysis and enhance the understanding of fire propagation phenomena based on the thermal properties study of material.
The reaction mechanism of the pyrolysis of sulphonyl oximes ($CH_3-C_6H_4-S(O)_2O-N=C(H)-C_6H_4Y$), in the gas phase is studied theoretically at HF/3-21G, ONIOM (B3LYP/6-31G**:HF/3-21G) and ONIOM (MP2/6- 31G**:HF/3-21G) levels. All the calculations show that the thermal decomposition of sulphonyl oximes is a concerted asynchronous process via a six-membered cyclic transition state. The activation energies (Ea) predicted by ONIOM (B3LYP/6-31G**: HF/3-21G) method are in good agreement with the experimental results for a series of tosyl arenecarboxaldoximes. Five para substituents, Y = $OCH_3$, $CH_3$, H, Cl, and $NO_2$, are employed to investigate the substituent effect on the elimination reaction. Linear Hammett correlations are obtained in all calculations in contrast to the experimental finding.
Journal of the Korea Institute of Military Science and Technology
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v.7
no.3
s.18
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pp.110-121
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2004
Pyrolysis-mass spectrometry, incorporating an in situ thermal hydrolysis and methylation(THM) step, has been used to study biological materials for bacteria, toxin and virus. Newly developed pyrolyzer was used to decompose biological materials, and tetramethylammonium hydroxide(TMAH) was used as a methylation reagent. Chemical ionization(CI) using ethanol and ion trap mass spectrometer(ITMS) were used to ionize and analyze of pyrolysis components, respectively. Analytical characteristics of bacteria (including spore), virus and toxin were analyzed. Also acquisition and interpretation of mass spectra as biomarkers for classification/identification of biological material s were explained.
Chemical behaviors of each surface material for interior facilities affect to fire initiation and growth in general fire situation. These chemical behaviors were characterized by thermal properties (Heat release rate, Pyrolysis rate, specific heat, etc) which could be derived from experimental test. Especially, Heat release rate which indicates aspect of fire size is one of the most important property to asses fire hazard and protection needs. The cone calorimeter test (ISO 5660) has recently assumed to a dominant role in bench scale fire testing to obtain the Heat release rate of materials. This value could be calculated by the 'Oxygen Consumption Method' under various producing irradiances to each surface of materials. In this study, Process of the cone calorimeter test was simulated by Pyrolysis model of FDS (Fire Dynamics Simulator by NIST) base on the ISO 5660 international standard. Then, we could estimate the simulation method of FDS in case of single materials through the comparative study with test results.
The feasibility of obtaining graphitic carbon films on targeted substrates without a catalyst and transfer step was explored through the pyrolysis of the botanical derivative camphor. In a horizontal quartz tube, camphor was subjected to a sequential process of evaporation and thermal decomposition; then, the decomposed product was deposited on a glass substrate. Analysis of the Raman spectra suggest that the deposited film is related to unintentionally doped graphitic carbon containing some $sp-sp^2$ linear carbon chains. The films were transparent in the visible range and electrically conductive, with a sheet resistance comparable to that of graphene. It was also demonstrated that graphitic films with similar properties can be reproduciblyobtained, while property control was readily achieved by varying the process temperature.
Hong, Ter-Ki;Ryu, Myung-Ho;Lee, Jong Won;Park, Seul-Hyun
Fire Science and Engineering
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v.33
no.5
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pp.7-12
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2019
To investigate the influence of the char layer formed during the combustion process on the pyrolysis of wood combustibles, ISO 5660-1 cone calorimetry experiments and Fire dynamics simulator (FDS) simulations were performed, and the results from these two methods were compared. The wood combustible selected as the fuel for this study, Douglas fir, has been widely used for the production of building materials, furniture, etc. The heat release rate (HRR) measured from the cone calorimetry experiment was in good agreement with the result predicted by the FDS simulation. However, the FDS simulation failed to predict the heat released by the smoldering combustion process, due to the absence of the char surface reaction in the model. The FDS simulation results clearly indicate that the char layer formed on the surface of combustibles produces a thermal barrier which prevents heat transfer to the interior, thickening the thermal depth and thus reducing the pyrolysis rate of combustibles.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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