Rosin-maleic anhydride adduct (RMA) was synthesized from rosin and maleic anhydride. The polyamideimides were obtained by reacting the adduct with two aromatic diisocyanates using sodium methoxide as catalyst. The yield and the inherent viscosity of polymers obtained by the reaction in NMP solvent were low because of the possible reaction of NMP solvent with diisocyanate monomer. The polymers were synthesized in solvent mixture of NMP and cosolvents such as xylene, acetophenone, benzonitrile, and nitrobenzene in order to minimize the side reaction of NMP with diisocyanates. The yield of polymer obtained by the reaction in NMP-nonpolar cosolvent mixtures was about 70% and that obtained by the reaction in NMP-polar cosolvent mixtures was over 90%, respectively. The polymers were either amorphous or poorly cystalline, and soluble only in highly polar solvents. The inherent viscosity of polymers ranges from 0.12-0.26dl/g. The results of thermal analysis showed that the polymer had good thermal stability with initial decomposition temperature over $330^{\circ}C$.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.30
no.4
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pp.246-252
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2017
Pulverized $FeS_2$ (pyrite) gives different discharge test results with as-received $FeS_2$ electrodes. The as-received $FeS_2$ electrode shows three voltage plateaus during the discharge test. However, the ball-milled $FeS_2$ electrode shows two voltage plateaus. To interpret this result, the effect of $FeS_2$ particle size on electrochemical reactions is investigated by unit cell discharge tests, SEM and XRD. As a result, it is found that the transition reaction product ($Li_2+xFe+xS_2$) of $FeS_2$ explains the difference. The as-received $FeS_2$ reacts according to three reaction steps ($FeS_2{\rightarrow}Li_3Fe_2S_4{\rightarrow}Li_2+xFe_1+xS_2{\rightarrow}LiFe_2S_4$). However, ball-milled $FeS_2$ reacts without the $Li_2+xFe_1+xS_2$ stage. In this study, this result is explained by the difference in electrochemical reaction mechanism. The as-received $FeS_2$ has a larger radius than the ball-milled $FeS_2$. Therefore, the lithium ion has to diffuse into the $FeS_2$ unreacted core, and $Li_2+xFe_1+xS_2$, the transition reaction product of as-received $FeS_2$, is formed during this stage.
Transesterifications of waste oils mixed with animal tallows and vegetable oil by ultrasonic energy were examined over various catalysts for biodiesel production. Reaction activities of the transesterification were evaluated to the ultrasonic energy and thermal energy. The physicochemical properties of feedstock and products were also investigated to the biodiesels produced from the oils in the reaction using ultrasonic energy. The highest fatty acid methyl ester (FAME) yield was obtained on the potassium hydroxide catalyst in the transesterification by ultrasonic irradiation. The effective reaction conditions by ultrasonic energy were 0.5 wt% catalyst loading and 6:1 molar ratio of methanol to the mixed oils. The reaction rate of the transesterification by ultrasonic energy was faster than that by thermal energy. The highest yields of FAME were obtained as 80% in 5 min and the reaction equilibrium reached at that time.
Cure behavior and thermal stability of the different ratio of diglycidylether of bisphenol A(DGEBA)/trimethylolpropane triglycidylether(TMP) epoxy blends initiated by 1 wt % N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate (BPH) as a cationic latent catalyst were studied using DSC and TGA, respectively. Latent properties were performed by measurement of the conversion as a function of temperature using dynamic DSC. Dynamic DSC thermograms of DGEBA/TMP blends revealed that the weak peak was formed by complex formation between the hydroxyl groups in DGEBA and BPH, and between epoxides and BPH in low temperature ranges. The strong peak was considered as an exothermic reaction by the formation of three-dimensional network in high temperature ranges. Isothermal DSC revealed that the reaction rate of the blends was found to be higher than that of the neat TMP. The thermal stabilities in the cured resins were increased with increasing the DGEBA content. These results could be interpreted in terms of the stable aromatic structure, existence of hydroxyl group and high molecular weight of DGEBA.
Treatment of vinyl monomers onto silk fiber modifies the properties of the original silk fiber considerably. This field has been the subject of investigation by many workers using chemical and radiation initiation. Many studies on the reaction conditions, polymerization mechanism, physical properties and practical performances of methacrylamide-treated silk fiber have been continued. However, the polymerization mechanism has not been clearly revealed yet and this remains ambiguously whether the grafting is formed on fiber or not. In general, it has been accepted that free radicals were formed and vinyl monomers were polymerized in silk fibroin by graft polymerization mechanism, while active sties were varied by the types of monomer and initiator as well as by the reaction conditions. On the other hand, there is another argument on polymerization mechanism, in which monomers are polymerized and impregnated in the internal side of the fiber by homopolymerization. Though a large number of analytical methods are used to examine the polymerization mechanism of methacrylamide-treated silk fiber, the results on the basis of thermal analysis are merely reported in this paper. In differential scanning calorimetry (DSC) analysis, the thermal decomposition behaviors of the methacrylamie-treated silk fibers were determined and compared to those of the controlled silk fibers. DSC curves obtained from the methacrylamide-treated silk fibers showed double peaks at around 290$^{\circ}C$ (A peak) and 320$^{\circ}C$ (B peak) which are attributed to the thermal decomposition of the methacrylamide polymer and silk fibroin fiber, respectively. The temperature of A and B peak shifted to higher value with the increase of add-on. Also, the moisture regain of the treated silk fibers increased with add-on.
A novel energetic material, 1-amino-1-(2,4-dinitrophenylhydrazinyl)-2,2-dinitroethylene (APHDNE), was synthesized by the reaction of 1,1-diamino-2,2-dinitroethylene (FOX-7) and 2,4-dinitrophenylhydrazine in N-methyl pyrrolidone (NMP) at 110 $^{\circ}C$. The theoretical investigation on APHDNE was curried out by B3LYP/6-311+$G^*$ method. The IR frequencies analysis and NMR chemical shifts were performed and compared with the experimental results. The thermal behavior of APHDNE was studied by DSC and TG/DTG methods, and can be divided into two crystal phase transition processes and three exothermic decomposition processes. The enthalpy, apparent activation energy and pre-exponential factor of the first exothermic decomposition reaction were obtained as -525.3 kJ $mol^{-1}$, 276.85 kJ $mol^{-1}$ and $10^{26.22}s^{-1}$, respectively. The critical temperature of thermal explosion of APHDNE is 237.7 $^{\circ}C$. The specific heat capacity of APHDNE was determined with micro-DSC method and theoretical calculation method, and the molar heat capacity is 363.67 J $mol^{-1}K^{-1}$ at 298.15 K. The adiabatic time-to-explosion of APHDNE was also calculated to be a certain value between 253.2-309.4 s. APHDNE has higher thermal stability than FOX-7.
In this study, a non-thermal plasma system was employed to simultaneously remove odorous compounds and organic sludge. The system consisted of two reactors; the first one was the non-thermal plasma reactor where ozone was produced by the plasma reaction and the ozone oxidized hydrogen sulfide, the model odorous compound, and then the ozone-laden gas stream was introduced to the second reactor where wasted sludge was disintegrated and solubilized by ozone oxidation. In this study, the gas retention time (GRT) and the hydraulic retention time (HRT) were changed in the two-reactor system, and the effects of GRT and HRT on reduction efficiencies of odor and sludge were determined. As the GRT increased, the ozone concentration increased resulting in an increasing efficiency of hydrogen sulfide removal. However, the overall ozone loading rate to the second sludge reactor was the same at any GRT, which resulted in an insignificant change in sludge reduction rate. When HRTs in the sludge reactor were 1, 2, 4 hours, the sludge reduction rates were approximately 30% during the four-hour operation, while the rate increased to 70% at the HRT of 6 hours. Nevertheless, at HRTs greater than 4 hours, the solubilization efficiency was not proportionally increased with increasing specific input energy, indicating that an appropriate sludge retention time needs to be applied to achieve effective solubilization efficiencies at a minimal power consumption for the non-thermal plasma reaction.
This study investigates the characteristics of thermal decomposition of an epoxy-based intumescent paint using thermogravimetric analysis (TGA) and numerical simulation. A mathematical and numerical model is introduced to describe mass loss profiles of the epoxy-based intumescent coating induced by the thermal decomposition process. The decomposition scheme covers a range of complexity by employing simplified 4-step sequential reactions to describe the simultaneous thermal decomposition processes. The reaction rates are expressed by the Arrhenius law, and reaction parameters are optimized to fit the degradation behavior seen during thermogravimetric (TG) experiments. The experimental results show a major 2-step degradation under nitrogen and a 3-step degradation in an air environment. The experiment also shows that oxygen takes part in the stabilization of the intumescent coating between 200 and $500^{\circ}C$. The simulation results show that the proposed model effectively predicts the experimental mass loss as a function of time except for temperatures above $800^{\circ}C$, which were intentionally not included in the model. The maximum error in the simulation was less than 3%.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.08a
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pp.192-192
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2011
Hyperthermal ion scattering experiments were conducted with low kinetic energy (<35 eV) cesium ion beams to analyze the UV-photolyzed water-ice films. Neutral molecules (X) on the surface were detected as cesium-molecule ion clusters ($CsX^+$) which were formed through a Reactive Ion Scattering (RIS) process. Ionic species on the surface were desorbed from the surface via a low energy sputtering (LES) process, and were analyzed [1]. Using these methods, the thermal stability of hydronium ion ($H_3O^+$) that was produced by UV light was examined. As the thermal stability of $H_3O^+$ is related with the reaction, $H_3O^+$ + OH + $e^-$ (or $OH^-$) ${\rightarrow}$$2H_2O$, which is similar or same with the reverse reaction of the auto-ionization of water, the result from this work would be helpful to understand the auto-ionization of $H_2O$ in water-ice that has not been well-understood yet. However, as $H_3O^+$ was not detected through a LES method, the titration experiment of $H_3O^+$ with methylamine ($CH_3NH_2$, MA), MA + $H_3O^+\;{\rightarrow}\;MAH^+$ + $H_2O$, was conducted. In this case, the presence of $MAH^+$ indicates that of $H_3O^+$ in the ice. Thus the pristine ice was photolyzed with UV light for a few minutes and this photolyzed ice was remained at the certain temperature for minutes without UV light. Then MA was adsorbed on that surface so that the population of $H_3O^+$ was found. From the calibration experiments, the relation of $MAH^+$ and $H_3O^+$ was found, so that the thermal stability of $H_3O^+$ can be investigated [2].
Jun, Hyun Chul;Oh, Sea Cheon;Lee, Hae Pyeong;Kim, Hee Taik
Applied Chemistry for Engineering
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v.17
no.3
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pp.296-302
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2006
The kinetics of the thermal-oxidative decomposition of waste polyurethane (PU) according to oxygen concentration has been studied using a non-isothermal thermogravimetric technique at several heating rates from 10 to $50^{\circ}C/min$. A kinetic model accounting for the effects of the oxygen concentration by the differential and integral method based on Arrhenius equation was proposed to describe the thermal-oxidative decomposition of waste PU. To obtain the information on the kinetic parameters such as activation energy, reaction order, and pre-exponential factor, the thermogravimetric analysis curves and its derivatives have been analyzed using the kinetic analysis method proposed in this work. From this work, it was found that reaction orders for oxygen concentration had a negative sign, and activation energy decreased as the oxygen concentration increased. It was also found that the kinetic parameters obtained from the integral method using the single heating rate experiments varied with heating rates. Therefore, it is thought that the differential method using the multiple heating rate experiments more effectively represents the thermal-oxidative decomposition of waste polyurethane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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