This article is concerned with synthesis, characterisation and electrochemical application of the mixed conducting perovskite type oxide to electrode materials for solid oxide fuel cell. First, this review provides a comprehensive survey of the various synthetic methods such as solid state reaction, Pechini, glycine nitrate process and sol-gel methods for the preparation of perovskite type oxide powders. Subsequently, the electrical and microstructural properties of the mixed conducting oxides were discussed in detail. Finally, as electrochemical applications of the mixed conducting perovskite type oxides to electrode materials for solid oxide fuel cell, fundamentals of theoretical ac-impedance model for porous mixed conducting electrodes were introduced. Furthermore, the ac-impedance behaviour of porous and dense mixed conducting electrodes prepared by various synthetic methods was discussed.
Metal halide perovskite nanocrystals, due to their high absorption coefficient, high diffusion length, and photoluminescence quantum yield, have received significant attention in the fields of optoelectronic applications such as highly efficient photovoltaic cells and narrow-line-width light emitting diodes. Their energy band structure can be controlled via chemical exchange of the halide anion or monovalent cations in the perovskite nanocrystals. Recently, it has been demonstrated that chemical exfoliation of the halide perovskite crystal structure can be achieved by addition of organic ligands such as n-octylamine during the synthetic process. In this study, we systematically investigated the quantum confinement effect of methylammonium lead bromide (CH3NH3PbBr3, MAPbBr3) nanocrystals by precise control of the crystal thickness via chemical exfoliation using n-octylammonium bromide (OABr). We found that the crystalline thickness consistently decreases with increasing amounts of OABr, which has a larger ionic radius than that of CH3NH3+ ions. In particular, a significant quantum confinement effect is observed when the amounts of OABr are higher than 60 %, which exhibited a blue-shifted PL emission (~ 100 nm) as well as an increase of energy bandgap (~ 1.53 eV).
티타늄과 산소의 함량이 서로 다른 4가지의 합성 페롭스카이트형(perovskite-type) 광물(($K_2$$La_2$$Ti_{n}$/$O_{2n+4}$, n=3, 4, 5, 6; 14/mcm, 14/mmm, I42 m)을 대상으로 리트벨트(Rietveld)구조분석법을 실시하여 결정구조를 밝히고 티타늄함량에 따른 층상형 구조를 연구하였다. 4가지 합성시료에 대하여 구조분석을 실시한결과 대표적인 페롭스카이트형 광물인 토소나이트(taustonite, $La_{1-x}$ //$K_{x}$ /$TiO_3$, x<0.4)가 주성분으로 나타났으며 토스나이트내에 12개의 산소를 배위하는 A자리 양이온은 자리점유율에 의해 $La^{3+}$ 와 $K^{+}$ /의 치환관계를 보여준다 공간군은 14/mcm, 단위포는 a=5.505(1)~5.510(1)$\AA$, c=7.793(1)~7.796(1)$\AA$ V=236.25~236.66 $\AA^3$ 범위의 값을 갖는다. 구조의 정밀도를 나타내는 R지수를 살펴보면 $R_{B}$ 값은 5.31~9.10 S(GofF)값은 0.86~1.24로 각각 계산되었다. 12배위를 하는 A자리 양이온인 란탄과 산소의 평균거리는 2.755$\AA$이고 6배위를 하는 B자리 양이온인 티타늄과 산소의 평균거리는 1.948 $\AA$의 결과를 얻었다. 합성된페롭스카이트형 광물의 층상구조가 알려져 있지 않아 시뮬레이션을 통해 구조모델을 결정하였으며 그결과 n=3인 R-38시료에서만 두 종류의 층상 페롭스카이트($La_2$$K_2$$Ti_3$$O_{10}$ ) 구조 (A-type: 14/mmm, a=3.8178 $\AA$, c=29.9189 $\AA$, V=436.04 $\AA^3$, B-type: 142 m, a =3.8376 $\AA$, c=28.023 $\AA$, V=412.6 $\AA^3$)가 존재함을 확인하였으나 다른 시료에서는 토소나이트, 금홍석 외에 새로운 합성광물로 제파이트의 존재를 확인하였다.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.30
no.1
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pp.17-20
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2020
Developing effective and earth-abundant electrocatalyst for oxygen evolution reaction (OER) and hydrogen evolution reaction (HER) is critical for the commercialization of a water splitting system. In particular, the overpotential of the OER is relatively higher than the HER, and thus, it is considered that one of the important methods to enhance the performance of the electrocatalyst is to reduce the overpotential of the OER. In this work, we present a simple synthetic route for triple perovskite Nd1.5Ba1.5CoFeMnOx with high performance OER and HER activity. This triple perovskite structure which shows high crystallinity through combustion method shows superior bifunctional catalytic performance in alkaline media. We believe that the prepared triple provskite with high performance OER and HER activity can give further feasibility for the commercialization of a water splitting system.
Sharipov, Mirkomil;Hwang, Soojin;Kim, Won June;Huy, Bui The;Tawfik, Salah M.;Lee, Yong-Ill
Advances in nano research
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v.13
no.2
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pp.187-197
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2022
The synthesis of organic and hybrid organic-inorganic perovskites directly from solution improves the cost- and energy-efficiency of processing. To date, numerous research efforts have been devoted to investigating the influence of the various solvent parameters for the synthesis of lead halide perovskites, focused on the effects of different single solvents on the efficiency of the resulting perovskites. In this work, we investigated the effect of solvent blends for the first time on the structure and phase of perovskites produced via the Lewis base vapor diffusion method to develop a new synthetic approach for water-stable CsPbBr3 particles with nanometer-sized dimensions. Solvent blends prepared with DMF and water-miscible solvents with different Gutmann's donor numbers (DN) affect the Pb ions differently, resulting in a variety of lead bromide species with various colors. The use of a DMF/isopropanol solvent mixture was found to induce the formation of the Ruddlesden-Popper perovskite based on lead bromide. This perovskite undergoes a blue color shift in the solvated state owing to the separation of nanoplatelets. In contrast, the replacement of isopropanol with DMSO, which has a high DN, induces the formation of spherical CsPbBr3 perovskite nanoparticles that exhibit green emission. Finally, the integration of acetone in the solvent system leads to the formation of lead bromide complexes with a yellow-orange color and the perovskite CsPbBr3.
A phase transformation study on a synthetic amorphous diopside, $(Ca,Mg)SiO_3$has been carried out up to ∼30 GPa, and ∼$1000^{\circ}C$ using a diamond anvil cell and YAG laser heating system, respectively. A starting amorphous material shows a direct transition to cubic $(Ca,Mg)SiO_3$perovskite at high pressure, which contradicts to the crystalline diopside phase transformation sequence disproportionating into mixtures of the orthorhombic$ MgSiO_3$perovskite and the cubic $CaSiO_3$perovskite phases. This discrepancy might be due to the different starting materials as well as the temperature variations at each specific experiment performed. The present phase transfor mation sequence would modify the mineralogical assemblage in the Earth transition region and the lower mantle depending upon the pressure, temperature and the oxygen partial pressure.
A solution combustion process for the synthesis of hollandite (BaAl2Ti6O16) powders is described. SYNROC (synthetic rock) consists of four main titanate phases: perovskite, zirconolite, hollandite and rutile. Hollandite is one of the crystalline host matrices used for the disposal of high-level radioactive wastes because it immobilizes Sr and Lns elements by forming solid solutions. The solution combustion synthesis, which is a self-sustaining oxi-reduction reaction between a nitrate and organic fuel, generates an exothermic reaction and that heat converts the precursors into their corresponding oxide products in air. The process has high energy efficiency, fast heating rates, short reaction times, and high compositional homogeneity. To confirm the combustion synthesis reaction, FT-IR analysis was conducted using glycine with a carboxyl group and an amine as fuel to observe its bonding with metal element in the nitrate. TG-DTA, X-ray diffraction analysis, SEM and EDS were performed to confirm the formed phases and morphology. Powders with an uncontrolled shape were obtained through a general oxide-route process, confirming hollandite powders with micro-sized soft agglomerates consisting of nano-sized primary particles can be prepared using these methods.
In this study (Ba1-xPbx)TiO3 was synthesized by modified oxalate process in order to prevent vaporization of PbO through low temperature synthesis climinate Cl ion reproducibly substitute Pb for by and uniformly distribute ion (Ba1-xPbx)TiO3 was synthesized by coprecipitation of lead acetate barium acetate and ammonium titanyl oxalate have been used as starting materials. The substitution of Pb for Ba was reproducibly possible synthetic temperature of perovskite structure becomes lowed as the Pb concentration increases and fine partic-les (specific surface are :7.2 cm2/g) were obtained, BaTiO3 powders calcined at 90$0^{\circ}C$ for 3 hours were cubic from in XRD analysis and as Pb content was increases evident split of tetragonal peaks could be observed The optimum conditions to synthesize (Ba,Pb)TiO3 powder are the followings ; synthesis temperature (5$^{\circ}C$)
Pyrochlore is known as one of the most promising materials for the immobilization of radionuclide in high level waste. This study included the synthesis, phase relation and characteristics of $pyrochlore(CaCeZr_xTi_{2-x}O_{7,\;x=0.2\~2.0)$ in the system of Ca-Ce-Zr-Ti-O. Using the CPS(Cold pressing and sintering) method, the mixtures of $CaCO3_,\;CeO_2,\;ZrO_2\;and\;TiO_2$ oxides were pressed, and sintered at $1100\~1600^{\circ}C$ for 20 hours. The optimal synthetic conditions at various compositions were differed from 1300 to $1600^{\circ}C$ Even in the optimal temperatures, pyrochlore or fluorite coexisted with minor amount of perovskite, $CeO_2\;or\;Ce_{0.75}Zr_{0.25}O_2$. It was confirmed that pyrochlore and fluorite structures were stable at $x\leq0.6\;and\;x\geq1.0$, respectively. Especially, the compositions of pyrochlore or fluorite showed non-stoichiometric compositions in that contents of Ca and Ti were more deficient and those of Zr and Ce were more excess than batch compositions with the increase of x value. These characteristics stemmed from the behavior of elements occupied at eight- and six-coordinated site, and then caused the coexistence of perovskite, $CeO_2\;or\;Ce_{0.75}Zr_{0.25}O_2$ along with pyrochlore or fluorite.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.23
no.1
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pp.37-43
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2013
Conductivity of LSGMC materials were affected by secondary phase segregation, composition and synthetic route. $La_{0.8}Sr_{0.2}Ga_{0.8}Mg_{0.1}Co_{0.1}O_{3-{\delta}}$ (LSGMC) powders were prepared using the glycine nitrate process to produce high surface area and compositionally homogeneous powders. The powders were synthesized with different 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5 of glycine/cation molar ratios. A single perovskite phase from the synthesized powders was characterized with X-ray diffraction patterns. The obtained sintered pellets showed the dense grain microstructure. In case of 1.5 molar ratio, its density was higher than the others. The electrical conductivity measured at $800^{\circ}C$ was observed to be 0.131 $Scm^{-1}$. In addition, the linear thermal expansion behavior was indicated between $25^{\circ}C$ and $800^{\circ}C$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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