Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.14
no.1
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pp.25-33
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1998
We have studied the reduction of NO by propane over perovskite-type oxides prepared by malic acid method. The catalysts were modified to enhance the activity by substitution by substitution of metal into A or B site of perovskite oxides. In addition, the reaction conditions, such as temperature, $O_2$ concentration, space velocity have been studed. In the $LaCoO_3$ type catalyst, the partial substitution of Ba, Sr into A site enhanced the catalytic activity in the reduction of NO. In the $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3(x=0 \sim 1.9)$ catalyst, the partial substitution of Fe into B site enhanced the conversion of NO, but excess amount of Fe decreased the conversion of NO. The surface area and catalytic activity of perovskite catalysts prepared by malic acid method showed higher values than those of solid reaction method. In the $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3$ catalyst, the conversion of NO increased with increasing $O_2$ concentration and contact time. The introduction of water into reactant feed decreased the catalytic activity.
Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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v.4
no.2
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pp.95-102
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2000
Methane combustion over perovskite-type oxides prepared using the malic acid method was investigated. To enhance the catalytic activity, the perovskite oxides were modified by the substitution of metal into their A or B site. In addition, the reaction conditions, such as the temperature, space velocity, and partial pressure of the methane were varied to understand their effect on the catalytic performance. With the LaCoO3-type catalyst, the partial substitution of Sr or Ba into site A enhanced the catalytic activity in the methane combustion. With the LaBO3(B=Co, Fe, Mn, Cu)-type catalyst, the catalytic activities were exhibited in the order of Co>Fe Mn>Cu. Futhermore, the partial substitution of Co into site B enhanced the catalytic activity, whereas an excess amount of Co decreased the activity. The surface area and catalytic activity of the perovskite catalysts prepared using the malic acid method showed higher values than those prepared using the solid reaction method. The catalytic activity was enhanced with decreased methane concentration and with a decrease in the space velocity.
We have studied the reduction of NO by CO over perovskite-type oxides prepared by malic and method. The catalysts were modified to enhance the activity by substitution of metal into A or B site of perovskite oxides. In the $LaCoO_3$ type catalyst, the partial substitution of Sr into A site enhanced the catalytic activity on the conversion of NO at less than $350^{\circ}C$. In the $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{1-x}Fe_xO_3$ catalyst, the partial substitution of Fe or Mn into B site enhanced the conversion of NO, but excess amount of Fe decreased the conversion of NO. In addition, $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.8}Fe_{0.2}O_3$ mixed with $SnO_2$ or $MnO_2$ showed the synergy effect on the reduction of NO. The introduction of water into reactants feed decreased the catalytic activity but the deactivation was shown to be reversible. The introduction of $SO_2$ into reactants feed also decreased the catalytic activity.
The Zhenzigou Pb-Zn deposit, which is one of the largest Pb-Zn deposit in the northeast of China, is located at the Qingchengzi mineral field in Jiao Liao Ji belt. The geology of this deposit consists of Archean granulite, Paleoproterozoinc migmatitic granite, Paleo-Mesoproterozoic sodic granite, Paleoproterozoic Liaohe group, Mesozoic diorite and Mesozoic monzoritic granite. The Zhenzigou deposit which is a strata bound SEDEX or SEDEX type deposit occurs as layer ore and vein ore in Langzishan formation and Dashiqiao formation of the Paleoproterozoic Liaohe group. White mica from this deposit are occured only in layer ore and are classified four type (Type I : weak alteration (clastic dolomitic marble), Type II : strong alteration (dolomitic clastic rock), Type III : layer ore (dolomitic clastic rock), Type IV : layer ore (clastic dolomitic marble)). Type I white mica in weak alteration zone is associated with dolomite that is formed by dolomitization of hydrothermal metasomatism. Type II white mica in strong alteration zone is associated with dolomite, ankerite, quartz and alteration of K-feldspar by hydrothermal metasomatism. Type III white mica in layer ore is associated with dolomite, ankerite, calcite, quartz and alteration of K-feldspar by hydrothermal metasomatism. And type IV white mica in layer ore is associated with dolomite, quartz and alteration of K-feldspar by hydrothermal metasomatism. The structural formulars of white micas are determined to be (K0.92-0.80Na0.01-0.00Ca0.02-0.01Ba0.00Sr0.01-0.00)0.95-0.83(Al1.72-1.57Mg0.33-0.20Fe0.01-0.00Mn0.00Ti0.02-0.00Cr0.01-0.00V0.00Sb0.02-0.00Ni0.00Co0.02-0.00)1.99-1.90(Si3.40-3.29Al0.71-0.60)4.00O10(OH2.00-1.83F0.17-0.00)2.00, (K1.03-0.84Na0.03-0.00Ca0.08-0.00Ba0.00Sr0.01-0.00)1.08-0.85(Al1.85-1.65Mg0.20-0.06Fe0.10-0.03Mn0.00Ti0.05-0.00Cr0.03-0.00V0.01-0.00Sb0.02-0.00Ni0.00Co0.03-0.00)1.99-1.93(Si3.28-2.99Al1.01-0.72)4.00O10(OH1.96-1.90F0.10-0.04)2.00, (K1.06-0.90Na0.01-0.00Ca0.01-0.00Ba0.00Sr0.02-0.01)1.10-0.93(Al1.93-1.64Mg0.19-0.00Fe0.12-0.01Mn0.00Ti0.01-0.00Cr0.01-0.00V0.00Sb0.00Ni0.00Co0.05-0.01)2.01-1.94(Si3.32-2.96Al1.04-0.68)4.00O10(OH2.00-1.91F0.09-0.00)2.00 and (K0.91-0.83Na0.02-0.01Ca0.02-0.00Ba0.01-0.00Sr0.00)0.93-0.83(Al1.84-1.67Mg0.15-0.08Fe0.07-0.02Mn0.00Ti0.04-0.00Cr0.06-0.00V0.02-0.00Sb0.02-0.01Ni0.00Co0.00)2.00-1.92(Si3.27-3.16Al0.84-0.73)4.00O10(OH1.97-1.88F0.12-0.03)2.00, respectively. It indicated that white mica of from the Zhenzigou deposit has less K, Na and Ca, and more Si than theoretical dioctahedral mica. Compositional variations in white mica from the Zhenzigou deposit are caused by phengitic or Tschermark substitution [(Al3+)VI+(Al3+)IV <-> (Fe2+ or Mg2+)VI+(Si4+)IV] substitution. It means that the Fe in white mica exists as Fe2+ and Fe3+, but mainly as Fe2+. Therefore, white mica from layer ore of the Zhenzigou deposit was formed in the process of remelting and re-precipitation of pre-existed minerals by hydrothermal metasomatism origined metamorphism (greenschist facies) associated with Paleoproterozoic intrusion. And compositional variations in white mica from the Zhenzigou deposit are caused by phengitic or Tschermark substitution [(Al3+)VI+(Al3+)IV <-> (Fe2+ or Mg2+)VI+(Si4+)IV] substitution during hydrothermal metasomatism depending on wallrock type, alteration degree and ore/gangue mineral occurrence frequency.
The Janggun Pb-Zn deposit has been known one of the four largest deposits (Yeonhwa, Shinyemi, Uljin) in South Korea. The geology of this deposit consists of Precambrian Weonnam formation, Yulri group, Paleozoic Jangsan formation, Dueumri formation, Janggum limestone formation, Dongsugok formation, Jaesan formation and Mesozoic Dongwhachi formation and Chungyang granite. This Pb-Zn deposit is hydrothermal replacement deposit in Paleozoic Janggum limestone formation. The wallrock alteration that is remarkably recognized with Pb-Zn mineralization at this deposit consists of mainly rhodochrositization and dolomitization with minor of pyritization, sericitization and chloritization. Wallrock alteration is divided into the five zones (Pb-Zn orebody -> rhodochrosite zone -> dolomite zone -> dolomitic limestone zone -> limestone or dolomitic marble) from orebody to wallrock. The white mica from wallrock alteration occurs as fine or medium aggregate associated with Ca-dolomite, Ferroan ankerite, sideroplesite, rutile, apatite, arsenopyrite, pyrite, sphalerite, galena, quartz, chlorite and calcite. The structural formular of white mica from wallrock alteration is (K0.77-0.62Na0.03-0.00Ca0.03-0.00Ba0.00Sr0.01)0.82-0.64(Al1.72-1.48Mg0.48-0.20Fe0.04-0.01Mn0.03-0.00Ti0.01-0.00Cr0.00As0.01-0.00Co0.03-0.00Zn0.03-0.00Pb0.05-0.00Ni0.01-0.00)2.07-1.92 (Si3.43-3.33Al0.67-0.57)4.00O10(OH1.94-1.80F0.20-0.06)2.00. It indicated that white mica from wallrock alteration has less K, Na and Ca, and more Si than theoretical dioctahedral micas. The white micas from wallrock alteration of Janggun Pb-Zn deposit, Yeonhwa 1 Pb-Zn deposit and Baekjeon Au-Ag deposit, and limestone of Gumoonso area correspond to muscovite and phengite and white mica from wallrock alteration of Dunjeon Au-Ag deposit corresponds to muscovite. Compositional variations in white mica from wallrock alteration of these deposits and limeston of Gumoonso area are caused by mainly phengitic or Tschermark substitution mechanism (Janggun Pb-Zn deposit), mainly phengitic or Tschermark substitution and partly illitic substitution mechanism (Yeonhwa 1 Pb-Zn deposit, Dunjeon Au-Ag deposit and Baekjeon Au-Ag deposit), and mainly phengitic or Tschermark substitution and partly illitic substitution or Na+ <-> K+ substitution mechanism (Gumoonso area).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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