We performed nonlinear transmission measurements and quantum-chemical calculations on dithienothiophene(DTT)-based molecules to gain insight into the effect of acceptor and donor groups on two-photon absorption(TPA) properties. The TPA intensity showed dispersion characteristics of the single-photon absorption spectrum. When the molecules included an asymmetric donor-acceptor pair, the single- and two-photon absorption maximum wavelengths were red-shifted more than when the molecules had a symmetric donor-donor structure. We interpreted this result as indicating that the $S_2$ state plays the dominating role in the absorption process of molecules with a symmetric structure. The experimental TPA ${\delta}$ values at the absorption peak wavelength showed a dependence on the structural variations. We found the self-consistent force-field theory and Hartree-Fock Hamiltonian with single configuration interaction formalism to be valid for evaluating TPA ${\delta}$. Although the quantum-chemical calculations slightly underestimated the experimental ${\delta}$ values obtained from nonlinear trans -mission measurements, they reasonably predicted the dependence of the ${\delta}$ value on the structural variations. We confirmed the role of molecular symmetry by observing that donor-donor substituted structure gave the highest experimental and theoretical TPA ${\delta}$ values and that the donor-acceptor substituted structure showed a greater red-shift in the TPA absorption maximum wavelength. Overall, the theoretical ${\delta}$ values of DTT-based molecules were in the order of $10^{-46}\;cm^4{\cdot}s{\cdot}photon^{-1}$ and are higher than that of AF-50 by nearly two orders of magnitude.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2015.08a
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pp.63.2-63.2
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2015
Controlling and sensing spin states of magnetic molecules such as metallo-porphyrins at the single molecule level is essential for spintronic molecular device applications. Axial coordinations of diatomic molecules to metallo-porphyrins also play key roles in dynamic processes of biological functions such as blood pressure control and immune response. However, probing such reactions at the single molecule level to understand their physical mechanisms has been rarely performed. Here we present on our single molecule association and dissociation experiments between diatomic and metallo-porphyrin molecules on Au(111) describing its adsorption structures, spin states, and dissociation mechanisms. We observed bright ring shapes in NO adsorbed metallo-porphyrin compelxes and explained them by considering tilted binding and precession motion of NO. Before NO exposure, Co-porphryin showed a clear zero-bias peak in scanning tunneling spectroscopy, a signature of Kondo effect in STS, whereas after NO exposures it formed a molecular complex, NO-Co-porphyrin, that did not show any zero-bias feature implying that the Kondo effect was switched off by binding of NO. Under tunneling junctions of scanning tunneling microscope, both positive and negative energy pulses. From the observed power law relations between dissociation rate and tunneling current, we argue that the dissociations were inelastically induced with molecular orbital resonances. Our study shows that single molecule association and dissociation can be used to probe spin states and reaction mechanisms in a variety of axial coordination between small molecules and metallo-porphyrins.
A confocal microscope system was used to study the bursts of fluorescence photons from single dye molecules excited at 638 nm by a short-pulsed diode laser with a repetition rate of 17 MHz. A red dye, JA22, in ethylene glycol solution was used as a sample. The fluorescence decay curves of single molecules were acquired using a time-correlated single photon counting and analyzed by a maximum likelihood estimator. It was possible to measure the fluorescence decay times with an error probability of 21% at photon number of more than 40 per dye molecule.
Shin, Hyung-Joon;Jung, J.;Motobayashi, K.;Kim, Y.;Kawai, M.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.08a
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pp.112-112
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2011
The interaction of water molecules with solid surfaces has been a subject of considerable interests, due to its importance in the fields from atmospheric and environmental phenomena to biology, catalysis and electrochemistry [1,2]. Among various kinds of surfaces, a lot of theoretical and experimental studies have been performed regarding water on MgO(100), however, to date, there has been no direct observation of water molecules on MgO by scanning tunneling microscope (STM) as compared with those on metal surface. Here, we will present the direct observation and manipulation of single water molecules on ultrathin MgO(100) films using low-temperature scanning tunneling microscope (LT-STM) [3]. Our results rationalize the previous theoretical predictions of isolated water molecules on MgO including the optimum adsorption sites and non-dissociative adsorption of water. Moreover, we were able to dissociate a water molecule by exciting the vibrational mode of water, which is unattainable on metal surfaces. The enhanced residual time of tunneling electrons in molecules on the insulating film is responsible for this unique pathway toward dissociation of water.
Heo, Yunmi;Lee, Seungah;Lee, Sang-Won;Kang, Seong Ho
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.9
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pp.2725-2730
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2013
Single C-reactive protein (CRP) molecules, which are non-specific acute phase markers and products of the innate immune system, were quantitatively detected on a gold-nanopatterned biochip using evanescent field-enhanced fluorescence imaging. The $4{\times}5$ gold-nanopatterned biochip (spot diameter of 500 nm) was fabricated by electron beam nanolithography. Unlabeled CRP molecules in human serum were identified with single-molecule sandwich immunoassay by detecting secondary fluorescence generated by total internal reflection fluorescence (TIRF) microscopy. With decreased standard CRP concentrations, relative fluorescence intensities reduced in the range of 33.3 zM-800 pM. To enhance fluorescence intensities in TIRF images, the distance between biochip surface and CRP molecules was optimally adjusted by considering the quenching effect of gold and the evanescent field intensity. As a result, TIRF only detected one single-CRP molecule on the biochip the first time.
Viroid-like RNA molecules were detected from the low molecular weight RNAs isolated from the Korean peonies which showed typical viroid symptoms of epinasty and dwarfing. Low molecular weight RNAs including viroid RNA molecules were purified by the Qiagen anion exchange minicolumns. Viroid-like RNA molecules showed a single viroid specific band in the native polyacrylamide gel. They were separated into two bands in the denaturing gel conditions. The band of circular form of viroid-like RNAs was crossed over the horizontal band of the linear form of viroid-like RNA molecules in 0~8 M urea gradient gel under the denaturing conditions of 37$^{\circ}C$. The two circular forms of viroid-like RNA molecules were detected in the reverse polyacrylamide gel electrophoresis. The viroid-like RNA molecules purified from the peonies were supposed to be unidentified viroid RNA molecules.
Single-cell research has provided a breakthrough in biology to understand heterogeneous cell groups, such as tissues and organs, in development and disease. Molecular barcoding and subsequent sequencing technology insert a single-cell barcode into isolated single cells, allowing separation cell by cell. Given that multimodal information from a cell defines precise cellular states, recent technical advances in methods focus on simultaneously extracting multimodal data recorded in different biological materials (DNA, RNA, protein, etc.). This review summarizes recently developed single-cell multiomics approaches regarding genome, epigenome, and protein profiles with the transcriptome. In particular, we focus on how to anchor or tag molecules from a cell, improve throughputs with sample multiplexing, and record lineages, and we further discuss the future developments of the technology.
A variable-low temperature scanning tunneling microscope (VT-STM), which operates from 77 to 350 K in ultrahigh vacuum, was built and used to study imaging and manipulation of benzene molecules on Si surfaces. Four types of benzene adsorption structures were first imaged on the Si(5 5 12)-2x1 surface. Desorption process of benzene molecules by tunneling electrons was studied on the Si(001)-2xn surface.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.08a
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pp.368-368
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2012
We report solution-processed, high-performance single-crystal organic nanowire transistors fabricated from a novel indolocarbazole (IC) derivative. The direct printing process was utilized to generate single-crystal organic nanowire arrays enabling the simultaneous synthesis, alignment and patterning of nanowires using molecular ink solutions. Using this method, single-crystal organic nanowires can easily be synthesized by self-assembly and crystallization of organic molecules within the nanoscale channels of molds, and these nanowires can then be directly transferred to specific positions on substrates to generate nanowire arrays by a direct printing process. These new molecules are particularly suitable for p-channel organic field-effect transistors (OFETs) because of the high level of crystallinity usually found in IC derivatives. Selected area diffraction (SAED) and X-ray diffraction (XRD) experiments on these solution-processed nanowires showed high crystallinity. Transistors fabricated with these nanowires gave a hole mobility as high as 1.0 cm2V-1s-1 with nanowire arrays with the direct printing process.
Massive identification of differentially expressed patterns has been used as a tool to detect genes that are involved in disease related process. We employed circular single stranded sense molecules as probe DNA for a DNA chip. The circular single stranded DNAs derived from 1,152 unigene cDNA clones were purified in a high throughput mode from the culture supernatant of bacterial transformants containing recombinant phagemids and arrayed onto silanized slide glasses. The DNA chip was examined for its utility in detection of differential expression profile by using cDNA hybridization. Hybridization of the single stranded probe DNA were performed with Cy3- or Cy5-labeled target cDNA preparations at $60^\circ$C. Dot scanning performed with the hybridized slide showed 29 up-regulated and 6 down-regulated genes in a cancerous liver tissue when compared to those of adjacent noncancerous liver tissue. These results indicate that the circular single stranded sense molecules can be employed as probe DNA of arrays in order to obtain a precious panel of differentially expressed genes.
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