A novel potential linking ligand (4-nitro-benzylidene)-(3-nitro-phenyl)-amine (1) was prepared from 4-nitrobenzaldehyde and 3-nitroaniline by the Schiff-base condensation. From the reaction between 1 and dichlorobis(benzonitrile)palladium (II) $(PdCl_2(NCPh)_2)$, an unexpected product $trans-PdCl_2(NO_2-C_6H_4-NH_2)_2$ (2) was isolated. Compounds 1 and 2 were structurally characterized by X-ray diffraction. In compound 2, the $NH_2$ hydrogen atoms in the 3-nitroaniline ligand participate in intermolecular N-H${\cdot}\;{\cdot}\;{\cdot}\;$Cl hydrogen bonds.
A convenient liquid chromatographic enantiomer separation of several ${\alpha}$-amino acid esters as benzophenone Schiff base derivatives on covalently immobilized chiral stationary phases (CSPs) derived from polysaccharide derivatives was developed. The benzophenone imine derivatives of ${\alpha}$-amino acid esters were readily prepared by stirring benzophenone imine and the ${\alpha}$-amino acid ester hydrochloride salts in 2-propanol. The chromatographic conditions used on all CSPs were 0.5% or 5% 2-propanol/hexane (V/V) as the mobile phases at 1 mL/min of flow rate and UV 254 nm detection. The performance of Chiralpak IC among all CSPs was superior to that of the other CSPs for resolution of benzophenone imine derivatives of ${\alpha}$-amino acid esters. It is expected that the developed analytical method will be useful for enantiomer resolution of other ${\alpha}$-amino acid esters as benzophenone Schiff base derivatives.
The adsorption of N-[(E)-Pyridin-2-ylmethylidene] aniline, a Schiff base, on to mild steel surface in 1M HCl and 0.5 M H2SO4 solutions and the consequent corrosion protection were studied employing weight loss method, electrochemical impedance spectroscopy and potentiodynamic polarization measurements. DFT calculations were performed to investigate its interaction with the metal surface at the atomic level to understand its inhibition mechanism. The adsorption process is well described by the Langmuir isotherm. The thermodynamic parameters indicated that the adsorption is spontaneous and the interaction of the inhibitor at the mild steel surface is mainly through physisorption. The Ra values obtained in AFM studies for the uninhibited and inhibited sample in HCl media respectively are 0.756 and 0.559 ㎛, and that in H2SO4 media are 0.411 and 0.406 ㎛. The lesser roughness values of the inhibited sample shows the adsorption of the molecules onto the mild surface. The inhibition efficiencies were found to improve with concentration of the inhibitor and the maximum efficiency was observed at 400ppm in all the investigation methods adopted. The inhibitor was found to exhibit a higher efficiency in HCl media (95.7%) than in H2SO4 (92.8%). The theoretical and experimental results are found to be in good agreement.
Shamsipur, Mojtaba;Saeidi, Mahboubeh;Yari, Abdullah;Yaganeh-Faal, Ali;Mashhadizadeh, Mohammad Hossein;Azimi, Gholamhasan;Naeimi, Hossein;Sharghi, Hashem
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.25
no.5
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pp.629-633
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2004
A new PVC membrane electrode for $UO_2^{2+}$ ion based on 2,2'-[1,2-ethanediyl bis (nitriloethylidene)]bis(1-naphthalene) as a suitable ionophore was prepared. The electrode exhibites a Nernstian response for $UO_2^{2+}$ ion over a wide concentration range ($1.0{\times}10^{-1}-1.0{\times}10^{-7}$M) with a slope of 28.5 ${\pm}$ 0.8 mV/decade. The limit of detection is $7.0{\times}10^{-8}$M. The electrode has a response time of < 20 s and a useful working pH range of 3-4. The proposed membrane sensor shows good discriminating abilities towards $UO_2^{2+}$ ion with regard to several alkali, alkaline earth transition and heavy metal ions. It was successfully used to the recovery of uranyl ion from, tap water and, as an indicator electrode, in potentiometric titration of $UO_2^{2+}$ ion with Piroxycam.
A new tetranuclear Mn(III) complex $[Mn^{III}{_4}(sae)_4({\mu}_3-O)({\mu}_{1,1}-N_3)(OH)(H_2O)_2]{\cdot}H_2O$ (1) ($H_2sae$ = 2-salicylideneamino-1-ethanol) has been synthesized by the reaction of $MnCl_2{\cdot}4H_2O$, $H_2sae$ and sodium azide in the mixed solvent of methanol, acetonitrile and water. The X-ray diffraction analysis shows that the four Mn(III) ions in complex 1 have a unique adamantine arrangement, whereas the coordination environment of each Mn(III) ions is different. Magnetic studies indicate that complex 1 manifests antiferromagnetic behaviors. The magnetic susceptibilities of complex 1 have been fitted by two magnetic models based on the suitable analysis of its magnetic structural topology.
Danaee, I.;Bahramipanah, N.;Moradi, S.;Nikmanesh, S.
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.7
no.2
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pp.153-160
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2016
The inhibition ability of N,N-bis(2,4-dihydroxyhydroxybenzaldehyde)-1,3-Propandiimine (DHBP) as a schiff base against the corrosion of API-5L-X65 steel in 1 M HCl solution was evaluated by electrochemical impedance spectroscopy, potentiodynamic polarization and scanning electron microscopy. Electrochemical impedance studies indicated that DHBP inhibited corrosion by blocking the active corrosion sites. The inhibition efficiency increased with increasing inhibitor concentrations. EIS data was analysed to equivalent circuit model and showed that the charge transfer resistance of steel increased with increasing inhibitor concentration whilst the double layer capacitance decreased. The adsorption of this compound obeyed the Langmuir adsorption isotherm. Gibbs free energy of adsorption was calculated and indicated that adsorption occurred through physical and spontaneous process. The corrosion inhibition mechanism was studied by potential of zero charge. Polarization studies indicated that DHBP retards both the cathodic and anodic reactions through adsorption on steel surface. Scanning electron microscopy was used to study the steel surface with and without inhibitor.
A novel Schiff base ligand (N, O system) 5-methoxy-2-phenyliminomethylphenol ($5-CH_3O-PMP$) was synthesized. Using the synthesized ligand as a fluorescent reagent, a fluorometric method was developed for the quantitative analysis of Al(III) ion. The quantitative analysis of Al(III) ion was performed by making the complex compound between Al(III) ion and $5-CH_3O-PMP$ in ethanol-water solution (85/15, v/v, pH 6.2). The excitation wavelength (${\lambda}em$) of the complex compound was 397 nm while the emmision wavelength (${\lambda}em$) was 498 nm. The quantitative analysis of Al(III) ion was carried out by estimating the fluorescence intensity. The various calibration curves were used for the quantitative analysis in the range of 0.27$\sim$27 ng/mL Al(III) ion concentrations. The detection limit was 0.027 ng/mL. Using the fluorometric method developed in this study, satisfying results were obtained from various samples such as tap water, hot spring water, river water, sea water and waste water, which contained considerable amounts of interfering ions.
Ganjali, M.R.;Norouzi, P.;Alizadeh, T.;Salavati-Niasari, M.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.28
no.1
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pp.68-72
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2007
A new PVC membrane potentiometric sensor that is highly selective to Hg2+ ions was prepared, using bis(2-hydroxybenzophenone) butane-2,3-dihydrazone (HBBD) as an excellent hexadendates neutral carrier. The sensor works satisfactorily in the concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1 (detection limit 4 × 10-7 mol L-1) with a Nernstian slope of 29.7 mV per decade. This electrode showed a fast response time (~8 s) and was used for at least 12 weeks without any divergence. The sensor exhibits good Hg2+ selectivity for a broad range of common alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions (lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, copper, nickel, cobalt, zinc, cadmium, lead and lanthanum). The electrode response is pH independent in the range of 1.5-4.0. Furthermore, the developed sensor was successfully used as an indicator electrode in the potentiometric titration of mercury ions with potassium iodide and the direct determination of mercury in some binary and ternary mixtures.
Mashhadizadeh, Mohammad Hossein;Moatafavi, Ali;Allah-Abadi, Hossein;Zadmehr, Mohammad Reza
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.25
no.9
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pp.1309-1313
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2004
A simple and reliable method has been developed to selectively separate and concentrate trace amounts of thallium ion from real samples for the subsequent measurement by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). Thallium ions are absorbed quantitatively during passage of aqueous real samples through an octadecyl bonded silica membrane disk modified by 4-(4-Chloro-phenylazo)-2-[(4-hydroxy-phenylamino)-methyl]-phenol. The retained $Tl^+$ ions are then stripped from the disk quantitatively with a minimal amount of thiosulfate solution as eluent. The proposed method permitted large enrichment factors of about 130 and higher. The relative standard deviation for ten replicate extraction of thallium from 1 L samples containing 5 ${\mu}g$ thallium is 1.2%. The break through volume for 5 ${\mu}g$ thallium is 1000 mL. The limit of detection of the proposed method is 11.2 ng of $Tl^+$ per 1000 mL. The effects of various cationic interferences on the recovery of thallium in binary mixtures were studied. The method was applied to the recovery of $Tl^+$ ions from natural water and human hair samples.
Picosecond time-resolved and static protein fluorescence spectra and absorption spectra of octopus rhodopsin, a photorecepting protein, are measured and compared with those of bacteriorhodopsin, a photon-induced proton pumping protein, to understand the protein conformations and functions of octopus rhodopsin and its deprotonated photocycle intermediate. The bluer and weaker absorption of retinal indicates that octopus rhodopsin is better in thermal noise suppression but less efficient in light harvesting than bacteriorhodopsin. The protein fluorescence of octopus rhodopsin shows the characteristic of Trp only and the uantum efficiency and lifetime variations may result primarily from variations in the coupling strength with the retinal. The stronger intensity by four times and larger red shift by 12 nm of fluorescence suggest that octopus rhodopsin has more open and looser structure compared with bacteriorhodopsin. Fluorescence decay profiles reveal two decay components of 300 ps (60%) and 2 ns (40%). The deprotonation of protonated Schiff's base increases the shorter decay time to 500 ps and enhances the fluorescence intensity by 20%. The fluorescence and its decay time from Trp residues near retinal are influenced more by the deprotonation. The increase of fluorescence intimates that protein structure becomes loosened and relaxed further by the deprotonation of protonated Schiff's base. The driving force of sequential changes initiated by absorption of a photon is too exhausted after the deprotonation to return the intermediate to the ground state of the begun rhodopsin form.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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