Cellulose tosylate(CT) was prepared by reaction of cellulose with p- toluenesulfonylchloride in DMAc/LiCl homogeneous system. In order to study a reversible photoisomerization of disperse red 1(DR-1) attached on natural polymer, cellulose tosylate containing DR-1(DR-1/CT adduct) was prepared at $110^{\circ}C$ in DMAc, and the changes of UV/Vis spectra of its solutions and thick film were investigated by alternate irradiation technique. Form the UV/Vis spectra of DR-1/CT adduct dissolved in cosolvents, such as DMAc, DMAc/THF, DMAc/benzene, and DMAc/chloroform and irradiated with 360 nm and 450 nm ligths, we found out changes of UV/Vis spectra were reversible in all solvents systems and we found out changes of UV/Vis spectra were reversible at thick film, also.
To satisfy the growing demand for high-performance batteries, diverse novel anode materials with high specific capacities have been developed to replace commercial graphite. Among them, cobalt hydroxides have received considerable attention as promising anode materials for lithium-ion batteries as they exhibit a high reversible capacity owing to the additional reaction of LiOH, followed by conversion reaction. In this study, we introduced graphene in the fabrication of Co(OH)2-based anode materials to further improve electrochemical performance. The resultant Co(OH)2/graphene composite exhibited a larger reversible capacity of ~1090 mAh g-1, compared with ~705 mAh g-1 for bare Co(OH)2. Synchrotron-based analyses were conducted to explore the beneficial effects of graphene on the composite material. The experimental results demonstrate that introducing graphene into Co(OH)2 facilitates both the conversion and reaction of the LiOH phase and provides additional lithium storage sites. In addition to insights into how the electrochemical performance of composite materials can be improved, this study also provides an effective strategy for designing composite materials.
We fabricated self-assembled monolayers(SAMs) onto quartz crystal microbalance(QCM) using viologen, which has been widely used as electron acceptor and electron transfer mediator. The viologen derivative exist in three redox states, namely. These redox reactions are highly reversible and can be cycled many times without significant side reactions, respectively. We studied the characteristics of charge transfer using different electrolyte solutions by electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM). From the data, the redox peak currents were nearly equal charges during redox reaction and existed to an excellent linear interrelation between the scan rates and first redox peak currents. The redox reactions of viologen were highly reversible and the EQCM has been employed to monitor the electrochemically induced adsorption of SAMs during the redox reactions.
Dynamic behaviors of saturated-fatty acids $C_{16}$, $C_{18}$, $C_{20}$ and 8A5H with azobenzene were measured by displacement current method when the molecules are stimulated by pressure light and heat. When a barrier was compressed I-A, $\pi$-A isotherms of $C_{16}$, $C_{18}$, and $C_{20}$ were similar to each other but the displacement current of $C_{20}$ which has a long alkyl chain was relatively low. 8A5H showed the form of double liquid films and had a reversible reaction when a barrier was compressed and then expanded. When the molecules of 8A5H were stimulated by 365[nm] light the positive currents which were generated by the structural changes from trans to cis were measured. But the negative currents of the structural changes from cis to trans by 450[nm] light were too weak to detect. When the temperature of the water subphase was increased the surface pressures of the monolayers were increased early because of the thermal activations of the molecules and the double liquid films of 8A5H were disappeared above 40[$^{\circ}C$]EX>].
The function exp$(x^2)$erfc(x), which is often encountered in studies of electrode kinetics, is evaluated to an extended precision with 32 significant decimal digits in order to find theoretical relationships used in derivative polarography/voltammetry for a chemically-coupled electrode process. Computations with a lower precision are not successful. Evaluation of the function is accomplished by using three types of expansions for the function. Best ranges of arguments are selected for each equation for particular precisions for efficiencies. The method is successfully applied to calculate higher-order derivatives of the current-potential curves in all potential ranges for a reversible electron transfer reaction coupled with a prior chemical equilibrium (i.e., a CE type process). Various parameters that characterize the peak asymmetry (such as ratios of peak-heights, ratios of half-peak-widths, and separations in peak-potentials) are analyzed to find how kinetic and thermodynamic parameters influence shapes of the derivatives. The results from the CE process is compared with those from an EC process in which a reversible electron transfer is coupled with a follow-up homogeneous chemical reaction. The two processes exibit quite contrasting differences for values of the parameters.
Phase stability diagrams were constructed for magnesium alanate (Mg(AlH4)2) nanoparticles to investigate the reversible hydrogen storage reaction by using density functional theory. Our findings indicate that bulk Mg(AlH4)2 shows favorable hydrogen release, but unfavorable hydrogen uptake (adsorption) reactions. However, for Mg(AlH4)2 nanoparticles, it was observed that hydrogen release and recharge can be achieved by controlling the particle size and temperature. Furthermore, by predicting the decomposition phase diagram of Mg(AlH4)2 nanoparticles with varying hydrogen partial pressure, it was discovered that reversible dehydrogenation reactions can occur even in relatively large nanoparticles by controlling the hydrogen partial pressure.
We prepared side-chain liquid crystalline polymers comprising two monomeric units, one having a mesogenic side group that could form a smectic mesophase and the other having a phenolic group attached to the polymer backbone via a thermally reversible urethane bond. The urethane linkage between the isocyanate and phenol groups was stable at room temperature, but it cleaved to generate an isocyanate group when the temperature was increased. When annealed, the copolymers in their smectic mesophases became insoluble in common organic solvents, suggesting the formation of network structures. XRD analysis showed that the annealed polymers maintained their smectic LC structures. The crosslinking process probably proceeded via the reaction of the dissociated isocyanate groups. Some of the isocyanate groups would have first reacted with moisture in the atmosphere to yield amino groups, which underwent further reaction with other isocyanate groups, resulting in the formation of urea bonds. We presume that only polymer chains in the same layer were crosslinked by the reaction of the isocyanate groups, resulting in the formation of a layered polymer network structure. Reactions between the layers did not occur because of the wide layer spacing.
The adsorption kinetics on a membrane filter have been studied by an introduction of acid or alkali in yttrium-90 solution. The change of the adsorption in the filtration process was determined by the filtrate activities with using a microsyringe filter holder connected with a syringe. The over all reaction rate obeyed a reversible first order reaction, and the rate constants thus obtained, showed the values of $k_1$ = 0.12 $sec^{-1}$ and $k_1'$ = 0.039 $sec^{-1}$. As a result of the present studies, it would be reasonable that the rate determining step of the adsorption reaction was the hydrolysis reaction of the adsorbed yttrium ions.
Kinetic studies were done to elucidate the reaction mechanism of purine nucleoside phosphorylase (PNP) in Micrococcus Luteus. PNP catalyzes the reversible phosphorolysis of ribonucleosides to their respective base. The effect of alternative competing substrates suggested that a single enzyme was involved in binding to the active site for all purine nucleosides, inosine, deoxyiosine, guanosine, deoxyguanosine, adenosine and deoxyadenosine. Affinity studies showed that pentose moiety reduced the binding capacity and methylation of ring N-1 of inosine and guanosine had little effect on binding to bacterial enzyme, whereas these compounds did not bind to the mammalian enzymes. The initial velocity and product inhibition studies demonstrated that the predominant mechanism of reaction was an ordered bi, bi reaction. The nucleoside bound to the enzyme first, followed by phosphate. Ribose 1-phosphate was the first product to leave, followed by base.
1회의 회분실험 데이터로부터 효소반응 속도식의 매개 변수를 쉽게 추정할 수 있는 방법을 제시하였다. 여러 가지 반응패턴을 갖는 모델식에 있어서 효소반응 데이터를 적용시킨 결과 정확하고 간편하게 매개변수값을 추정할 수 있었다. 가역반응의 경우에는 3개의 매개변수를 갖는 모델식의 형태로 평형 기질농도 및 매개변수를 추정할 수 있었다. 또한 반응특성이 잘 알려져 있지 않은 효소 반응 시스템에 있어서는 효소반응이 기질이나 생산물의 저해작용을 받는지 여부와 그 저해패턴을 확인할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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