• 제목/요약/키워드: Reductive elimination

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Selective Deprotonation and Decarbonylation from Hydridocarbonyl-iridium(III) Compounds with Trimethylamine N-oxide

  • 천청식;오문현;원경식;조해연;신동찬
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제20권1호
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    • pp.85-88
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    • 1999
  • Me3NO selectively abstracts the proton from [IrH(CO)(PPh3)2L(A)]0.1+,2+ (1) (A: -CCPh, Cl-, CH3CN and L: CH3CN, Cl-, C1O4-) to give the trans-elimination products, Ir(CO)(PPh3)2(A) (2). The reductive elimination of H+ and Cl- from Ir(H)Cl2(CO)(PPh3)2 (lb) to give IrCl(CO)(PPh3)2 (2b) is first order in both lb and Me3NO. The rate law d[2b]/dt=kobs[lb]=k2[lb][Me3NO] suggests the formation of (PPh3)2(CI)2(CO)Ir-H-ON+Me3 in the rate determining step (k2) followed by the fast dissociation of both H-ON+Me3 and the trans ligand Cl-. The rate significantly varies with the cis liaand A and the trans ligand L and is slower with both A and L being Cl- than other ligands. Me3NO selectively eliminates CO from [Ir(H)2(CO)(PPh3)2L]0,+ (3) (L=CH3CN, C1O4-) to produce [Ir(H)2(PPh3)2L'(CH3CN)]+ (4) (L'=CH3CN, PPh3) in the presence of L. Me3NO does not readily remove either H+ or CO from cis, trans- and trans, trans-lr(H)(-CCPh)2(CO)(PPh3)2 and cis, trans-Ir(H)2Cl(CO)(PPh3)2. The choice whether hydridocarbonyls, 1 and 3 undergo the deprotonation or decarbonylation may be understood mostly in terms of thermodynamic stability of the products and partly by kinetic preference of Me3NO on proton and CO.

다중벡터감출처리(내적처리)에서 합병지연시간의 제거를 위한 설계 (On Design for Elimination of the Merging Delay Time in the Multiple Vector Reduction (Inner Product))

  • 조영일;권혁률
    • 한국정보처리학회논문지
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    • 제7권12호
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    • pp.3986-3994
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    • 2000
  • 다중 벡터감축처리는 벡터의 내적처리([C] =[A]$\bigodot$,$\square$ [B])에서 발생하며, 두 개의 입력포트를 갖는 파이프라인유니트에서 처리된다. 각각의 스칼라 결과값은 다중 벡터감축처리($\bigodot$)에서 요소들의 합병지연시간을 가져야 생성된다. 본 연구에서는 다중 감축처리에서 요소 합병지연시간이 제거되고, 감축처리($\bigodot$)로부터 스칼라 결과값들이 파이프라인($\square$) 입력시간과 거의 같게 생성될 수 있는 즉, 내적처리만을 위한 전용 체인 파이프라인 유니트 설계기법을 제안한다.

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Chemical coagulation and sonolysis for total aromatic amines removal from anaerobically pre-treated textile wastewater: A comparative study

  • Verma, Akshaya K.;Bhunia, Puspendu;Dash, Rajesh R.
    • Advances in environmental research
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    • 제3권4호
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    • pp.293-306
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    • 2014
  • The present study primarily focuses on the evaluation of the comparative effect of chemical coagulation and ultrasonication for elimination of aromatic amines (AAs) present in anaerobically pretreated textile wastewater containing different types of dyes including azo dyes. Color and COD reduction was also monitored at the optimized conditions. The production of AAs was measured spectrophotometrically in the form of total aromatic amines (TAAs) and also verified with high performance liquid chromatography (HPLC) selectively. A composite coagulant, magnesium chloride (MC) aided with aluminium chlorohydrate (ACH) in an equal ratio (MC + ACH) was utilized during the coagulation process, which yielded 31% of TAAs removal along with 85% of color and 52% of COD reduction. At optimized power (200 W) and sonication time (5 h), an appreciable TAAs degradation efficiency (85%) was observed along with 51% color reduction and 62% COD removal using ultrasonication. The chromatographic data indicate that sulphanilic acid and benzidine types of aromatic amines were produced after the reductive cleavage of utilized textile dyes, which were effectively mineralized after ultrasonication. The degradation followed the first order kinetics with a correlation coefficient ($R^2$) of 0.89 and a first-order kinetic constant (k) of $0.0073min^{-1}$.

철 광물에 의한 염소계 유기화합물의 환원적분해 (Reductive degradation of Chlorinated compounds by using Iron Minerals)

  • 김성국;박상원
    • 한국지하수토양환경학회지:지하수토양환경
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    • 제9권2호
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    • pp.11-19
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    • 2004
  • 염소계 및 니트로계 유기 화합물은 발암물질 또는 돌연 변이성 유발물질로 인체에 매우 유독한 물질로 알려 져있다. 특히 사염화탄소,헥사클로로에탄 또는 니트로계 방향족 화합물은 자연계에서 분해되는 반감기는 수십 년이 걸린다. 이 연구에서는 염소계 유기화합물의 환원적 분해반응으로 무독화하는 것을 목적으로 한다. Fe$^{0}$ , FeS와 FeS$_2$를 반응 매개물로 이용해서 $CCl_4$, $C_2$Cl$_{6}$, $C_2$HCl$_{5}$ , $C_2$Cl$_{4}$$C_2$HCl$_3$의 환원적 분해반응에서 다음과 같은 결과를 얻었다. $CCl_4$ 는 FeS을 반응 매개물로 혐기성 조건에서 CHCl$_3$와 CH$_2$Cl$_2$로 환원적 분해반응을 하였다. $CCl_4$에서 CHCl$_3$으로 환원반응은 매우 빠르게 일어나는 반면 CHCl$_3$에서 CH$_2$Cl$_2$로 분해되는 반응속도는 매우 느리게 일어났다. $C_2$Cl$_{6}$$CCl_4$와 달리 복잡한 반응 경로로 환원적 분해 반응을 하였으며, 수소첨가 반응, 탈염소제거반응과 탈수소탈염소화반응으로 $C_2$HCl$_{5}$ , $C_2$Cl$_4$, $C_2$HCl$_3$와 cis-1,2-C$_2$H$_2$Cl$_2$의 환원 생성물로 분해되었다. 반응 초기에 소량의 $C_2$HCl$_{5}$ 생성물이 확인되었으며, 대부분 $C_2$HCl$_4$으로 환원반응 하였다. 특히 $C_2$HCl$_3$에서 환원반응 생성물로 cis-1,2C$_2$HCl$_2$만이 생성물로 나타났고, trans-1,2-C$_2$H$_2$Cl$_2$ 또는 1,1-C$_2$H$_2$Cl$_2$은 생성물로 나타나지 않았다.

$[^3H]$-메토트렉세이트-락토오스아미노화한 소 혈청 알부민 공유결합체의 간표적성 및 체내동태 (Liver Targetability and Pharmacokinetics of $[^3H]$-Methotrexate-Lactosaminated Bovine Serum Albumin Conjugates)

  • 김종국;이응두;박호군
    • 약학회지
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    • 제36권6호
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    • pp.591-597
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    • 1992
  • The organ distribution of $[^3H]$-methotrexate-lactosaminated bovine serum albumin conjugates ($[^3H]$-MTX-LBSA) was investigated to examine their role as a liver-specific anticancer drug. Synthesis of lactosaminated bovine serum albumin(LBSA) with BSA, lactose and sodium cyanoborohydride through reductive amination was followed by its conjugation with methotrexate (MTX) and 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC), thereby synthesizing [$[^3H]$-MTX-LBSA conjugates. Organ distribution and plasma elimination profiles were studied in male Wistar rats after intravenous injection of [$[^3H]$-MTX-LBSA conjugates. The fates of $[^3H]$-MTX and the $[^3H]$-MTX-BSA conjugates´fates were also investigated for comparison. The results showed that the plasma level of $[^3H]$-MTX-LBSA conjugates declined more rapidly than those of $[^3H]$-MTX-BSA and their liver concentration was significantly higher than those of other treatment (p<0.01). In addition, their uptake compared to the amount taken up by the liver (1 : 33.1 at 10 min, 1 : 24.1 at 120 min). All these suggested that MTX-LBSA conjugate is one of the drug delivery system (DDS) that is advanced in concentrating MTX in the liver and minimizing the renal toxicity of MTX.

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이리듐(Ⅰ) 착물과 아크릴로니트릴의 반응 및 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물에 의한 아크릴로니트릴의 중합반응 (Reactions of Iridium(Ⅰ) Complexes with Acrylonitrile and Polymerization of Acrylonitrile with Iridium(Ⅰ)-Acrylonitrile Complex)

  • 김상하;진종식
    • 대한화학회지
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    • 제27권5호
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    • pp.340-344
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    • 1983
  • 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물 Ir(Cl$O_4$)(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$(AN = C$H_2$=CHCN, $Ph_3$P = $(C_6H_5)_3$P)와 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 각각 $Cl^-$과 반응하여 IrCl(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성하며 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 AN이 과량으로 존재하지 않는 용액에서 AN을 해리시키고 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$가 된다. 한편 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$$Cl^-$과 반응하여 IrCl(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성한다. Ir$(ClO_4)(AN)(CO)(Ph_3P)_2$에 의한 AN 중합반응은 아래와 같이 진행되는 것으로 제시되었다. 즉 이리듐(알켄일)(수소)형 착물, [(CO)$(Ph_3P)_2$Ir(-CH=CHCN)(H)$(CH_2=CHCN)]ClO_4$을 거쳐 이리듐(알킬)(알켄일)형 착물이 형성된 다음 이리듐과 탄소 결합 사이에 AN이 계속적으로 삽입된 다음 환원성제거반응에 의해서 AN의 중합체가 생성된다.

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디시클로헥실 텔루르염에 기반한 유기텔루로늄염의 성과 분광학적 분석 (Synthesis and Spectroscopic Investigations of Some New rganotelluronium alts Based on Dicyclohexyl Telluride)

  • Al-Rubaie, Ali Z.;Al-Mudhaffar, Dhafir M. H.;Al-Mowali, Ali H.;Asker, Kahtan A.
    • 대한화학회지
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    • 제53권5호
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    • pp.530-535
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    • 2009
  • 디시클로헥실 텔루르염은 에탄올 수용액에서 NaTeH와 디시클로헥실 브롬화물의 반응에 의해 높은 수율로 얻어진다. 일반식 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te(R)X$ (where R = $CH_3$, X = I (1); R = $C_2H_5$, X = Br(2); R = $C_2H_5$, X = I (3); R = C_3H_5$, X = Br (4)) 인 유기텔루로늄의 새로운 시리즈는 그에 상응하는 알킬 할로겐화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$의 반응에 의해 만들어진다. $NaBPh_4$와 1의 반응은 78% 수율로 화합물 5를 제공하였다. 벤질 브롬화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$, 4-bromophenacyl bromide의 반응에서는 뜻밖에 각각dibenzylcyclohexyltelluronium 브롬화물과 and bis(4-bromophenacyl)cyclohexyltelluronium bromide을 얻었다. 높은 수율의 tetraphenylborate 유도체는 $NaBPh_4$과 6의 반응으로 얻었다. $CDCl_3$용매에서 $^1H$ NMR분석을 통해 화합물 1 이 알킬 할로겐화물의 제거 반응을 일으킴을 확인할 수 있었다. 새로운 화합물은 전도성, IR, $^1H$$^{13}C$ NMR, 열분석를 통해 규명되었다.