Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2006.04a
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pp.33-36
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2006
The reductive dechlorination of chlorinated organic compounds by soil minerals in soil and groundwater were carried out in this study. FeS, green rust, and magnetite were chosen as the representative soil minerals which were capable of degrading chlorinated compound in soil system. FeS was the most effective reductant in degradation of carbon tetrachloride. The reductive degradation of CT and 1,1,1-TCA by FeS was much faster than that of 1,2-DCB and 2,4-DCP. The reactivity of FeS was effectively improved by the addition of trace metals. The addition of Co to FeS suspension enhanced the reaction rate of 1,2-DCB by a factor of 46 compared to that by FeS without Co.
This paper summarizes results of research on the electrochemical (EC) degradation of disinfection by-products (DBPs) and iodine-containing contrast media (ICMs), with the focus on EC reductive dehalogenation. The efficiency of EC dehalogenation of DBPs increases with the number of halogen atoms in an individual DBP species. EC reductive cleavage of bromine from parent DBPs is faster than that of chlorine. EC data and quantum chemical modeling indicate that the EC reduction of iodine-containing DBPs (I-DBPs) is characterized by the formation of active iodine that reacts with the organic substrate. The occurrence of ICMs has attracted attention due to their association with the generation of I-DBPs. Indirect EC oxidation of ICMs using anodes that produce reactive oxygen species can result in a complete degradation of these compounds yet I-DBPs are formed in the process. Reductive EC deiodination of ICMs is rapid and its overall rate is diffusion-controlled yet I-DBPs are also produced in this reaction. Further progress in practically feasible EC methods to remove DBPs, ICMs and other trace-level organic contaminants requires the development of novel electrocatalytic materials, elimination of mass transfer limitations via innovative design of 3D electrodes and EC reactors, and further progress in the understanding of intrinsic mechanisms of EC reactions of DBPs and TrOC at EC interfaces.
Katayama, A.;Yoshida, N.;Shibata, A.;Baba, D.;Yang, S.;Li, Z.;Kim, H.;Zhang, C.;Suzuki, D.
한국환경농학회:학술대회논문집
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2011.07a
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pp.128-135
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2011
Consortia demonstrated the high capacities of anaerobic degradation of various aromatic compounds, which were successfully enriched from gley paddy soils under different conditions. Phenol and cresol was decomposed anaerobically using nitrate, ferric oxide or sulfate as electron acceptors. Biphenyl was degraded to $CO_2$, especially without addition of external electron acceptor. Alkylphenols with middle length of alkyl chain, were co-metaboliocally degraded with the presence of hydroxylbenzoate as the co-substrate under nitrate reducing conditions. The microorganisms responsible for the anaerobic co-metabolism was Thauera sp. Reductive dechlorination activity was also observed for polychlorophenols, fthalide, polychlorinated biphenyls, polychlorinated dibenzo-p-dioxins with the presence of lactate, formate or $H_2$ as electron donor. The fthalide dechlorinator was classified as Dehalobacter sp. Coupling of two physiologically-distinct anaerobic consortia, aromatic ring degrader and reductive dechlorinator, resulted in the mineralization of pentachlorophenol under anaerobic conditions. These results suggested that gley paddy soils harbored anaerobic microbial community with versatile capacity degrading aromatic compounds under anaerobic conditions.
In this study, the reductive dechlorination of triclosan using zero-valent iron (ZVI, $Fe^0$) and modified zero-valent iron (i.e., acid-washed iron (Aw/Fe) and palladium-coated iron (Pd/Fe)) was experimentally investigated, and the reduction characteristics were evaluated by analyzing the reaction kinetics. Triclosan could be reductively decomposed using zero-valent iron. The degradation rates of triclosan were about 50% and 67% when $Fe^0$ and Aw/Fe were used as reductants, respectively, after 8 h of reaction. For the Pd/Fe system, the degradation rate was about 57% after 1 h of reaction. Thus, Pd/Fe exhibited remarkable performance in the reductive degradation of triclosan. Several dechlorinated intermediates were predicted by GC-MS spectrum, and 2-phenoxyphenol was detected as the by-product of the decomposition reaction of triclosan, indicating that reductive dechlorination occurred continuously. As the reaction proceeded, the pH of the solution increased steadily; the pH increase for the Pd/Fe system was smaller than that for the $Fe^0$ and Aw/Fe system. Further, zero-order, first-order, and second-order kinetic models were used to analyze the reaction kinetics. The first-order kinetic model was found to be the best with good correlation for the $Fe^0$ and Aw/Fe system. However, for the Pd/Fe system, the experimental data were evaluated to be well fitted to the second-order kinetic model. The reaction rate constants (k) were in the order of Pd/Fe > Aw/Fe > $Fe^0$, with the rate constant of Pd/Fe being much higher than that of the other two reductants.
In this study, a biodegradation model of based on molecular cellulose was established. It is a mathematical, kinetic model, assuming that two major enzymes randomly break glycosidic bonds of cellulose molecules, and calculates the number of molecules by applying the corresponding probability and degradation reaction coefficients. Model calculations considered enzyme dose, cellulose chain length, and reaction rate constant ratio. Degradation increased almost by two folds with increase of temperature (5℃→25℃). The change of degradation was not significant over the higher temperatures. As temperature increased, the degradation rate of the molecules increased along with higher production of shorter chain molecules. As the reaction rates of the two enzymes were comparative the degree of degradation for any combinations of enzyme application was not affected much. Enzyme dose was also tested through experiment. While enzyme dose ranged from 1 mg/L to 10 mg/L, the gap between real data and model calculations was trivial. However, at higher dose of those enzymes (>15 mg/L), the experimental result showed the lower concentrations of reductive sugar than the corresponding model calculation did. We determined that the optimal enzyme dose for maximum generation of reductive sugar was 10 mg/L.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2004.04a
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pp.218-222
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2004
Batch slurry experiments were conducted to develop cement/slag/Fe(II) system that could treat hazardous liquid wastes containing halogenated organic solvents. Portland cement in combination with Fe(II) was reported to reductively dechlorinate chlorinated organics in a modified solidification/stabilization process. TCE (trichloroethylene) was used a model halogenated organic solvent. The objectives of this study were to assess the feasibility of using cement and steel converter slag amended with Fe(II) as a low cost abiotic reductive dechlorination and to investigate the kinetics of TCE dechlorination over a wide range of TCE concentration. From the result of screening experiments, cement/slag/Fe(II) system was identified as a potentially effective system to treat halogenated organic solvent. Kinetic studies were carried out to further investigate degradation reaction of TCE NAPL (Non Aqueous Phase Liquids) in cement/slag/Fe(II) systems by using batch slurry reactors. Degradation rate of TCE solution in this system can be explained by pseudo-first-order rate law because the prediction with the rate law is in good agreement with the observed data.
Journal of the Korean Society of Industry Convergence
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v.4
no.4
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pp.427-432
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2001
The purpose of study is to examine the sensitivity of the rate of degradation to initial TCE concentration and iron concentration in the solution. The batch tests were executed to assess the degradation rate at varying initial conditions. First order rate constants($k_a$) were more rapid with the lower initial TCE concentration, Howere the correleation was not always linear between $k_a$ and initial TCE concentration. $k_a$ was proportionally increased as the increasing surface area. It implied that the effective reactive surface area acted as the limiting factor on the reductive dechlorination of TCE by iron.
We demonstrated that reductive degradation of 2,4,6-Trinitrotoluene (TNT) and hexahydro-1,3,5-trinitro-1,3,5-triazine (Royal Demolition Explosive, RDX) can be enhanced by bio-reduced iron-bearing soil minerals (IBSMs) using Shewanella putrefaciens CN32 (CN32). The degradation kinetic rate constant of TNT by bio-reduced magnetite was the highest (0.0039 $h^{-1}$), followed by green rust (0.0022 $h^{-1}$), goethite (0.0017 $h^{-1}$), lepidocrocite (0.0016 $h^{-1}$), and hematite (0.0006 $h^{-1}$). The highest rate constant was obtained by bio-reduced lepidocrocite (0.1811 $h^{-1}$) during RDX degradation, followed by magnetite (0.1700 $h^{-1}$), green rust (0.0757 $h^{-1}$), hematite (0.0495 $h^{-1}$), and goethite (0.0394 $h^{-1}$). Significant increase of Fe(II) was observed during the reductive degradation of TNT and RDX by bio-reduced IBSMs. X-ray diffraction and electron microscope analyses were conducted for identification of degradation mechanism of TNT and RDX in this study. 4-amino-dinitrotoluene were detected as products during TNT degradation, while Hexahydro-1-nitroso-3,5-dinitro-1,3,5-triazine, Hexahydro-1,3-dinitroso-5-nitro-1,3,5triazine, and Hexahydro-1,3,5-trinitroso-1,3,5-triazine were observed during RDX degradation.
Ex-situ reductive dechlorination of carbon tetrachloride (CT) by iron sulfide in a batch reactor was characterized in this study. Reactor scaled-up by 3.5 L was used to investigate the effect of reductant concentration on removal efficiency and process optimization for ex-situ degradation. The experiment was conducted by using both liquid-phase and gas-phase volume at pH 8.5 in anaerobic condition. For 1 mM of initial CT concentration, the removal of the target compound was 98.9% at 6.0 g/L iron sulfide. Process optimization for ex-situ treatment was performed by checking the effect of transition metal and mixing time on synthesizing iron sulfide solution, and by determining of the regeneration time. The effect of Co(II) as transition metal was shown that the reaction rate was slightly improved but the improvement was not that outstanding. The result of determination on the regeneration time indicated that regenerating reductant capacity after $1^{st}$ treatment of target compound was needed. Due to the high removal rates of CT, ex-situ reductive dechlorination in batch reactor can be used for basic treatment for the chlorinated compounds.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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