Cho, Jinhyun;Shin, Won-Kyung;Kim, Dong-Won;Kim, Young Rae;Lee, Byung Jun;Kim, Sang-Gil
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.7
no.3
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pp.199-205
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2016
We present the electrochemical performance of electric double layer capacitors (EDLCs) assembled with pyrrolidinium (Pyr)-based ionic liquid electrolytes at 55 ℃. Cations with various alkyl chain lengths were employed in Pyr-based ionic liquids to investigate the effect of cation structure on the cycling stability of EDLCs. The EDLCs exhibited initial specific capacitances ranging from 122.4 to 131.6 F g−1 based on activated carbon material at 55 ℃. Cycling data and XPS results demonstrate that Pyr-based ionic liquid with longer alkyl chain is more effective for enhancing the cycling stability of EDLC by suppressing the reductive decomposition of pyrrolidinium cations during cycling at high temperatures.
In this study, the reductive dechlorination of triclosan using zero-valent iron (ZVI, $Fe^0$) and modified zero-valent iron (i.e., acid-washed iron (Aw/Fe) and palladium-coated iron (Pd/Fe)) was experimentally investigated, and the reduction characteristics were evaluated by analyzing the reaction kinetics. Triclosan could be reductively decomposed using zero-valent iron. The degradation rates of triclosan were about 50% and 67% when $Fe^0$ and Aw/Fe were used as reductants, respectively, after 8 h of reaction. For the Pd/Fe system, the degradation rate was about 57% after 1 h of reaction. Thus, Pd/Fe exhibited remarkable performance in the reductive degradation of triclosan. Several dechlorinated intermediates were predicted by GC-MS spectrum, and 2-phenoxyphenol was detected as the by-product of the decomposition reaction of triclosan, indicating that reductive dechlorination occurred continuously. As the reaction proceeded, the pH of the solution increased steadily; the pH increase for the Pd/Fe system was smaller than that for the $Fe^0$ and Aw/Fe system. Further, zero-order, first-order, and second-order kinetic models were used to analyze the reaction kinetics. The first-order kinetic model was found to be the best with good correlation for the $Fe^0$ and Aw/Fe system. However, for the Pd/Fe system, the experimental data were evaluated to be well fitted to the second-order kinetic model. The reaction rate constants (k) were in the order of Pd/Fe > Aw/Fe > $Fe^0$, with the rate constant of Pd/Fe being much higher than that of the other two reductants.
Reaction energies were determined for reductive ring-opening reactions of Li$^+$-coordinated ethylene carbonate (EC) and vinylene carbonate (VC) by a density functional method. We have also explored the ring-opening of Li$^+$-EC and Li$^+$-VC by reaction with a nucleophile (CH$_3$O$^-$.) thermodynamically. Our thermodynamic calculations led us to conclude that the possible reaction products are CH$_3$OCH$_2$CH$_2$OCO$_2$Li (O$_2$-C$_3$ cleavage) for Li$^+$-EC +CH$_3$O$^-$., and CH$_3$OCHCHOCO$_2$Li (O$_2$-C$_3$ cleavage) and CH$_3$OCO$_2$CHCHOLi (C$_1$-O$_2$ cleavage) for Li$^+$-VC +CH$_3$O$^-$.. The opening of VC would occur at the C$_1$-O$_2$ side by a kinetic reason, although the opening at the O$_2$-C$_3$ side is more favorable thermodynamically.
Zol, Muhamad Najmi Bin;Shuhaimi, Muhammad Firdaus Bin;Yu, Jimin;Lim, Yejee;Choe, Jae Wan;Bae, Sungjun;Kim, Han S.
Membrane and Water Treatment
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v.11
no.3
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pp.195-200
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2020
In this study, a biocatalyst composite was prepared by immobilizing oxidoreductases onto Cu-activated zeolite to facilitate biochemical decomposition of 4-chlorophenol (4-CP). 4-CP monooxygenase (CphC-I) was cloned from a 4-CP degrading bacterium, Pseudarthrobacter chlorophenolicus A6, and then overexpressed and purified. Type X zeolite was synthesized from non-magnetic coal fly ash using acetic acid treatment, and its surfaces were coated with copper ions via impregnation (Cu-zeolite). Then, the recombinant oxidative and reductive enzymes were immobilized onto Cu-zeolite. The enzymes were effectively immobilized onto the Cu-zeolite (79% of immobilization yield). The retained catalytic activity of CphC-I after immobilization was 0.3423 U/g-Cu-zeolite, which was 63.3% of the value of free enzymes. The results of this study suggest that copper can be used as an effective enzyme immobilization binder because it provides favorable metalhistidine binding between the enzyme and Cu-zeolite.
In this study, we studied the enhancement of the energy densities of electrochemical capacitors by improving the working voltage range of the electrolyte. To prevent the decomposition of the electrolyte, stable SEI layers were formed by reductive degradation of additive materials such as fluoro-ethylene carbonate (FEC) and vinyl ethylene carbonate (VEC) before degradation of the base electrolyte. As a result, the solution resistance (Rs) of EC:DMC + SL 20 % + VEC 1 % electrolytes observed 1.47 Ω and the charge transfer resistance (Rct) was 2.64 Ω at the open circuit voltage. Additionally, a cycle retention of 94 % was observed for EC:DMC + SL 20 % + VEC 1 % after 500 cycles at 3.5 V.
Hee-won Kwon;Hae-Seong Park;In-seong Hwang;Jeong-Jin Kim;Young-Hun Kim
Journal of Environmental Science International
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v.32
no.1
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pp.57-65
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2023
The advanced oxidation treatment using persulfate and zero-valent iron (ZVI) has been evaluated as a very effective technology for remediation of soil and groundwater contamination. However, the high rate of the initial reaction of persulfate with ZVI causes over-consumption of an injected persulfate, and the excessively generated active species show a low transfer rate to the target pollutant. In this study, ZVI was modified using selenium with very low reactivity in the water environment with the aim of controlling the persulfate activation rate by controlling the reactivity of ZVI. Selenium-modified ZVI (Se/ZVI) was confirmed to have a selenium coating on the surface through SEM/EDS analysis, and low reductive reactivity to trichlroethylene (TCE) was observed. As a result of inducing the persulfate activation using the synthesized Se/ZVI, the persulfated consumption rate was greatly reduced, and the decomposition rate of the model contaminant, anisole, was also reduced in proportion. However, the final decomposition efficiency was rather increased, which seems to be the result of preventing persulfate over-consumption. This is because the transfer efficiency of the active species (SO4-∙) of persulfate to the target contaminant has been improved. Selenium on the surface of Se/ZVI was not significantly dissolved even under oxidation conditions by persulfate, and most of it was present in the form of Se/ZVI. It was confirmed that the persulfate activation rate could be controlled by controlling the reactivity of ZVI, which could greatly contribute to the improvement of the persulfate oxidation efficiency.
A new nickel(II) compound, $Ni(CH_2SiMe_3)_2((C_6H_5)_2PCH_2CH_2P(C_6H_5)_2)$, 1, has been prepared by the reaction of $NiCl_2((C_6H_5)_2PCH_2CH_2P(C_6H_5)_2)$ with $Me_3SiCH_2Li$. The compound, 1, is stable under nitrogen at room temperature both in solution and in the solid state. Thermal decomposition of 1 in solution or in the solid produces the reductive coupling product, $Me_3SiCH_2CH_2SiMe_3$ which is also afforded by the reactions of 1 with CO and $O_2$ at room temperature, and with $(C_6H_5)_2PCH_2CH_2P(C_6H_5)_2$ at 80${\circ}$C.
In this study, we studied the organic electrolyte application to electrochemical capacitor for high operation voltage. For high operating voltage, 5 wt % of gamma butyroloctone (GBL) was added in the bare electrolyte. During the cycle performance, stable SEI layers were formed by reductive decomposition of additive GBL. As a result, columbic efficient of 1M $SBPBF_4$ in EC:DMC(1:1) with GBL composite was enhanced to 70% after the 2000th cycle at voltage range 0-3.5 V. Additionally, SEI layer protected the surface of electrode and prevent the side-reaction between electrolyte to electrode.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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