The 4-methylene-1,3-dioxolane(4-MDO) derivatives with dimethoxyphenyl group on the 2-position of 1,3-dioxolane ring, 2-(x,y-dimethoxyphenyl)-4-MDO derivatives (x,y=2,3(1b), 2,4(2b), 2,5(3b) and 3,4(4b)) were prepared by acelalizationof the corresponding benzaldehyde with 3-chloro-1,2-propanediol, followed by dehydrochlorination. 2-(Dimethoxy)phenyl-4-MDO derivatives underwent polymerization wiht ring opening as will as cyclization reaction to afford a mixture of the ring-opened polymer and 3(2H)-dihydrofuranone derivative with boron trifluoride as a cationic catalyst. Both the methylene group and 1,3-dioxolane ring were participated in the reaction with cationic catalyst. The key intermediate of the polymerization is a benzyl cation generated by ring opening, and the cyclization reaction proceed via proton addition to oxygen atom of 1,3-dioxolane ring.
Water splitting is regarded as one of the most environmentally benign routes for hydrogen production. Nevertheless, the low energy efficiency to produce the hydrogen has been a critical bottleneck, which is attributable to the multi-electron and multi-step reactions during water splitting reaction. In this respect, the development of efficient, durable, and inexpensive catalysts that can promote the reaction is indispensable. Extensive searching for new catalysts has been carried out for past decades, identifying several promising catalysts. Recently, researchers have found that conventional battery materials; particularly high-voltage intercalation-based cathode materials, could exhibit remarkable performance in catalyzing the water splitting process. One of the unique capabilities in this class of materials is that the valency state of metals and the atomic arrangement of the structure can be easily tailored, based on simple intercalation chemistry. Moreover, taking advantage of the rich prior knowledge on the intercalation compounds can offer the unexplored path to identify new water splitting catalysts.
Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.20
no.1
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pp.20-27
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2012
The $NH_3$-SCR characteristics of $NO_X$ over a V-based catalyst are experimentally examined over a wide range of operating conditions, i.e., $170-590^{\circ}C$ and $30,000-50,000h^{-1}$, with a simulated diesel exhaust containing $NH_3$, NO, $NO_2$, $O_2$, $H_2O$, and $N_2$. The influences of the space velocity and oxygen concentration on the standard-SCR reaction are analyzed, and it is shown that the low space velocity and high oxygen concentration promote the SCR activity by ammonia. The best $deNO_X$ efficiency is obtained with a $NO_2/NO_X$ ratio of 0.5 because of an enhanced chemical activity induced by the fast-SCR reaction, while at the $NO_2/NO_X$ ratios above 0.5 the $deNO_x$ activity decreases due to the slow-SCR reaction. The oxidation of ammonia begins to take place at about $300^{\circ}C$ and the reaction products, such as $N_2$, NO, $NO_2$, $N_2O$, and $H_2O$, are produced by the undesirable oxidation reactions of ammonia, particularly at high temperatures above $450^{\circ}C$. Also, $NO_2$ decomposes to NO and $O_2$ at temperatures above $240^{\circ}C$. Therefore, $NO_2$ decomposition and ammonia oxidation reactions deteriorate significantly the SCR catalytic activity at high temperatures.
Mono-oxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$ produces di-oxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$ in water + co-solvent, where the co-solvent are acetone, acetonitrile and N,N-dimethylformamide. The rate of conversion of $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]\;into\;[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$ has been measured by spectrophotometric method. Temperature was $10^{\circ}C$ to $40^{\circ}C$ and pressure was varied up to 1500 bar. The rate constants are increased with increasing water mole fraction and decreased with increasing concentration of hydrogen ion. The order of oxygen ring formation reaction rate in various cosolvent is as follows, ACT > AN > DMF which is agreed with solvent dielectric constants. The observed negative activation entropy ($[\Delta}S^{\neq}$), activation volume($[\Delta}V^{\neq}$) and activation compressibility coefficient(${\Delta}{\beta}^{\neq}$) values show that the solvent water molecule is strongly attracted to the complex at transition state. From these results, the oxygen ring formation reaction of $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$ is believed association mechanism.
$Pt_{10}$/C, $Pt_9Mn_1$/C, $Pt_7Mn_3$/C electrocatalysts for Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells(PEMFCs) were synthesized by reduction with HCHO and their activity as a oxygen reduction reaction(ORR) was examined at half cell. The electrochemical oxygen reduction reaction(ORR) was studied by using a glaasy carbon electrode through cyclic voltammetric curves(CV) in a 1 M $H_2SO_4$ solution. The ORR activities of $Pt_9Mn_1$/C were higher than $Pt_{10}$/C, $Pt_7Mn_3$/C. Also potential-current curves of $Pt_9Mn_1$/C at 0.9, 0.8, 0.7, 0.6V for 5minutes respectively were higher than $Pt_{10}$/C, $Pt_7Mn_3$/C. Physical characterization was made by using x-ray diffraction(XRD) and transmission electron microscope(TEM). The TEM images of $Pt_9Mn_1$/C, $Pt_{10}$/C catalysts showed homogenous particle distribution with particle size of about 2.7 nm, 3 nm respectively and then the XRD results showed that the crystalline structure of the synthesized catalysts are seen FCC structure.
Proceedings of the Korea Society for Energy Engineering kosee Conference
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2003.11a
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pp.51-55
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2003
The thermal behavior of NiFe$_2$O$_4$ prepared by a solid-state reaction was investigated for H$_2$ generation by the thermochemical cycle. The reduction of NiFe$_2$O$_4$ started from 800 $^{\circ}C$, and the weight loss was 0.2-0.3 wt% up to 1000 $^{\circ}C$. At this reaction, NiFe$_2$O$_4$ was reduced by release of oxygen bonded with the Fe$^3$ion in the B site of NiFe$_2$O$_4$. In the $H_2O$ decomposition reaction, H$_2$ was generated by oxidation of reduced NiFe$_2$O$_4$. The crystal structure of NiFe$_2$O$_4$ for redox reaction maintained spinel structure. Then, NiFe$_2$O$_4$ is excellent material in the thermochemical cyclic reaction due to release oxygen at low temperature for the reduction reaction and produce H$_2$ maintaining crystal structure for redox reaction.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2000.05a
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pp.52-55
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2000
The effects of environmental conditions, initial dissolved oxygen concentrations, pH, and the presence of electron carrier vitamin B$_{12}$ , on the reduction rate of TNT by Fe$^{0}$ was Quantitatively analyzed using a batch reactor. In all experiments, TNT reduction was best described with a first order reaction and the reduction rate decreased with the increase in the initial DO concentration. However, the specific reaction rate did not decrease linearly with the increase in the initial DO concentration. In the presence of HEPES buffer 0.2 and 2.0 mM(pH 5.7$\pm$0.2), the specific reaction rate increased more than 5.8 times, which showed reduction rate is rather significantly influenced by the pH of the solution. To test the possibility of reaction rate enhancement, well-known electron carrier(or mediator), vitamin B$_{12}$ has augmented besides Fe$^{0}$ . In the presence of 8.0 $\mu\textrm{g}$/L of vitamin B$_{12}$ , the specific reaction rate increased as much as 14.6 times. The results indicate that the addition of trace amount of vitamin B$_{12}$ can be a promising rate controlling option for the removal of organics using a Fe$^{0}$ filled permeable reactive barrier.
Jang, Sungwoo;Jin, Sung Il;Kim, Hong Lae;Kim, Hyung Min;Park, Chan Ryang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.6
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pp.1706-1712
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2014
The OH($X^2{\Pi}$, ${\upsilon}^{\prime\prime}=0,1$) internal state distribution following the reaction of electronically excited oxygen atom ($O(^1D_2)$) with cyclo-$C_3H_6$ has been measured using laser-induced fluorescence, and compared with that following the reaction of $O(^1D_2)$ with $C_3H_8$. The overall characteristics of the OH internal energy distributions for both reactions were qualitatively similar. The population propensity of the ${\Pi}(A^{\prime})$${\Lambda}$-doublet sub-level suggested that both reactions proceeded via an insertion/elimination mechanism. Bimodal rotational population distributions supported the existence of two parallel mechanisms for OH production, i.e., statistical insertion and nonstatistical insertion. However, detailed analysis revealed that, despite the higher exoergicity of the reaction, the rotational distribution of the OH following the reaction of $O(^1D_2)$ with $C_3H_8$ was significantly cooler than that with cyclo-$C_3H_6$, especially in the vibrational ground state. This observation was interpreted as the effect of the flexibility of the insertion complex and faster intramolecular vibrational relaxation (IVR).
An immobilized Trigonopsis variabilis cells having an high activity of D-amino acid oxidase(DAO) was used to convert CPC into GL-7-ACA. The optimal pH of the reaction system was 8.0-8.5, and the optimal temperature was 40$\circ$C. When immobilized cell was used repeatedly in semi-batchwise reaction, the system retained 80% of the initial activity after used of 12 times for over 12 hours. The storage stability of the immobilized cell was maintained for 30 days at 4$\circ$C. The CPC concentration for the maximal reaction rate was about 30 mM and 40 mM for free and immobilized cells, respectively. Substrate inhibition of CPC concentration more than 50 mM was overcomed by 20~25% by immobilization. Pure oxygen supply into reaction system was most efficient in D-amino acid oxidase reaction. Continuous conversion to GL-7-ACA from CPC has been developed with an bioreactor system containing immobilized T variabilis cells. By opera- tion of the reactor for 5 hours, the average conversion yield of >80% and GL-7-ACA production of 40~45 mM per hour could be obtained.
Park, Seung-Hwan;Kim, Jin-Wook;Park, Dal-Yung;Kim, Jae-Dong;Lee, Do-Hyung
The KSFM Journal of Fluid Machinery
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v.14
no.6
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pp.61-67
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2011
The study is to analyze the chemical and heat-flow reactions in the hydrogen generation unit(autothermal reformer), using computational numerical tools. Autothermal reformer(ATR) is involved in complex chemical reaction, mass and heat transfer due to exothermic and endothermic reactions. Therefore it is necessary to reveal the effects of various operation parameters and geometries on the ATR performance by using numerical analysis. Numerical analysis needs to dominant chemical reactions that includes Full Combustion(FC) reaction, Steam Reforming(SR) reaction, Water-Gas Shift(WGS) reaction and Direct Steam Reforming(DSR) reaction. The objective of the study is to improve theoretically the reformer design capability for the goal of high hydrogen production in the autothermal reformer using methane. Hydrogen production reached maximum in a certain value of Oxygen to Carbon Ratio(OCR) or Steam to Carbon Ratio(SCR). When the longitudinal distance to dimeter ratio(L/D) is increased, hydrogen production increases.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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