There are no formal decision tools or guidelines to assist owners and contractors in choosing delivery systems and project strategies that would allow for a radical reduction in project cycle time - from the preplanning phase through project start up. Therefore, it is important to identify the state-of-practice and the state-of-art on methods of achieving radical reduction defined as a reduction of 25% or more in overall project cycle time. A comprehensive literature review, three questionnaire surveys, and the seven case studies were conducted and the data obtained from them were analyzed to establish the state-of-practice and state-of-art for project cycle time reduction techniques.
Cr (Ⅵ) - containing compounds are well-established carcinogens, although the mechanism for chromium - induced carcinogenesis is still not well understood. The reduction of Cr (Ⅵ) to its lower oxidation states, par ticularly Cr (V) and Cr (IV), is an important step for the production of chromium-mediated reactive oxygen species (ROS). The persistent oxidative stress during the reduction process may play a key role in the mechanism of Cr (Ⅵ) -induced carcinogenesis. This paper summarizes recent studies on (1) the reduction of Cr (Ⅵ) to Cr (III) occur by a multiplicity of mechanisms depending on the nature of reducing agents including ascorbate, diol-and thiol-containing molecules, certain flavoenzymes, cell organelles, intact cells, and whole animals; (2) free-radical production with emphasis on hydroxy radical generation via Fenton or Haber-Weiss type reactions; and (3) free radical - induced cellular damage, such at DNA strand breaks, hydroxylation of 2'-deoxyguanosine, and activation of nuclear transcription factor kB.
The electrochemical properties of the liposoluble vitamin $K_1$ adsorbed on bare and lipid coated glassy carbon electrodes (GCEs) were studied in unbuffered and well buffered aqueous media. The reduction products of vitamin $K_1$ were characterized by employing cyclic voltammetry and the in situ UV-visible spectroelectrochemical technique. The radical species of vitamin $K_1$ cannot be observed at the bare GCEs in well buffered media. The formation of the anion radical of vitamin $K_1$ was observed in unbuffered solutions above pH 5.9 or at the lipid coated GCE in a well-buffered solution. UV-visible absorption bands of neutral vitamin $K_1$ were observed at 260 nm and 330 nm, and a band corresponding to the anion radical species was observed at 450 nm. The derivative cyclic voltabsorptometric (DCVA) curves obtained for electrochemical reduction of vitamin $K_1$ confirmed the presence of both neutral and anion radical species. The anion radical of vitamin $K_1$ formed at the hydrophobic conditions with phosphatidylcholine (PC) lipid coated electrode was stable enough to be observed in the spectroelectrochemical experiments.
The electrochemical reduction of triphenylphosphine penylimide in nonaqueous media has been examined by polarography, cyclic voltammetry, controlled-potential coulometry and electron spin resonance spectroscopy. The reduction of triphenylphosphine phenylimide proceeds by a one-electron transfer to form anion radical which undergoes both protonation and a second one-electron reduction followed by cleavage of the phosphorus-nitrogen double bond. Aniline is a major product. The cleavage of a phosphorus-phenyl bond was also observed after reduction of triphenylphosphine oxide which is one of the major products of the chemical reaction which follow the primary process.
Proceedings of the Korean Biophysical Society Conference
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1998.06a
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pp.25-25
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1998
Ascorbyl free radical reductase was purified from the white rot fungus, Pleurotus ostreatus. The enzyme contained FMN as a prosthetic group, which was reduced by NADH and reoxidized by ascorbyl free radical. Reduction of ascorbyl free radical by the enzyme was observed by EPR spectroscopy.(omitted)
This paper reports the photochemical reduction of benzil 1 to benzoin 2 and the reduction of 2 to hydrobenzoin 4 in deoxygenated solvents in the presence of triethylamine (TEA) and/or TiO2. Without TEA or TiO2, the photolysis of 1 resulted in very low yield of 2. The presence of TEA or TiO2 increased the rate of disappearance of 1 and the yield of 2, which were further increased considerably by the presence of water. The photoreduction of 1 to 2 proceeds through an electron transfer to 1 from TEA or hole-scavenged excited TiO2 followed by protonation. In the reaction medium of 88 : 7 : 2 : 3 CH3CN/CH3OH/H2O/TEA with 2.5 $㎎/m{\ell}$ of TiO2, the yield of 2 was as high as 85 % at 50 % conversion of 1. The photolysis of 2 in homogeneous media resulted in photo-cleavage to benzoyl and hydroxybenzyl radicals, which are mostly converted to benzaldehyde. The reduction product 4 is formed in low yield through the dimerization of hydroxybenzyl radicals. The addition of TEA increased the conversion rate of 2 and the yield of 4 significantly. This was attributed to the scavenging effect of TEA for benzoyl radical to produce N,N-diethylbenzamide and the photoreduction of benzaldehyde in the presence of TEA. The ratio of $(\pm)$ and meso isomers of 4 obtained from the photochemical reaction is about 1.1. This ratio is the same as that from the photochemical reduction of benzaldehyde in the presence of TEA. In the TiO2-sensitized photochemical reduction of 2, meso-4 was obtained in moderate yield. The reduction of 2 to 4 proceeds through two consecutive electron/proton transfer processes on the surface of the photocatalyst without involvement of ${\alpha}-cleavage$. The radical 11 initially formed from 2 by one electron/proton process can also combine with hydroxy methyl radical, which is generated after hole trapping of excited TiO2 by methanol, to produce 1,2-diphenylpropenone after dehydration reaction.
If k is a subfield of $\mathbb{Q}(\varepsilon_m)$ then the cohomology group $H^2(k(\varepsilon_n)/k)$ is isomorphic to $H^2(k(\varepsilon_{n'})/k)$ with gcd(m, n') = 1. This enables us to reduce a cyclotomic k-algebra over $k(\varepsilon_n)$ to the one over $k(\varepsilon_{n'})$. A radical extension in projective Schur algebra theory is regarded as an analog of cyclotomic extension in Schur algebra theory. We will study a reduction of cohomology group of radical extension and show that a Galois cohomology group of a radical extension is isomorphic to that of a certain subextension of radical extension. We then draw a cohomological characterization of radical group.
For the first time we have synthesized thiabenzene radical by the reaction of thiopyrylium cation with alkali metals. As might be expected for a free radical, ESR-spectrum of 2,4,6-triphenylthiabenzene radical shows the single signal with g-value of 2.0045. The proton signal of 2,4,6-triphenylthiabenzene radical in nmr spectrum shifts to the higher field than that of 2,4,6-triphenylthiopyrylium cation by ca. 0.5 ppm. From the UV-spectrum of thiabenzene radical the presence of 6${\pi}$ non-benzenoid aromatic system was observed as in the case of thiopyrylium cation. The reactivity of alkali metals with thiopyrylium cation increases in the order of decreasing ionization energy, Li
The electrochemical reduction of 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4 -nitrophenyl)-phosphorothioate ($Sumithion^{(R)}$) in acetonitrile solution has been studied by direct current (DC), differential pulse (DP) polarography and cyclic voltammetry methods. The irreversible electron-transfer chemical reaction (EC) mechanism of Sumithion proceeds by six electron-transfer to form radical and reduction of three-step which undergoes single bond of the phosphorus atom & phenoxy group by electron-transfer and protonation cleaved to give p-hydroxyamino-m-cresol and dimethylthiophosphonate as major product.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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