The chemical and 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) radical scavenging activity changes of ginsenoside $Rb_1$-glycine and ginsenoside $Rg_1$-glycine mixtures by Maillard reaction were investigated to identify the role of Maillard reaction in the increased antioxidant activity of ginseng by heat-processing. The DPPH radical scavenging activity of $Rg_1$-glycine mixture was more strongly increased by heat-processing than that of $Rb_1$-glycine mixture. From the analyses of ginsenosides, $Rb_1$ was gradually changed into 20(S)-$Rg_3$, 20(R)-$Rg_3$, $Rk_1$ and $Rg_5$ by heat-processing. $Rg_1$ was gradually changed into 20(S)-$Rh_1$, 20(R)-$Rh_1$, $Rk_3$ and $Rh_4$ by heat-processing. However, the generation of these less-polar ginsenosides was not related to the increased DPPH radical scavenging activity of $Rb_1$-glycine and $Rg_1$-glycine mixtures because their DPPH radical scavenging activities were already significantly increased when dried at $50^{\circ}C$, which temperature induce no structural changes of ginsenosides. In the comparison of browning compound levels of $Rg_1$-glycine and $Rb_1$-glycine mixtures, the extents of Maillard reaction were positively correlated with their increased free radical scavenging activities. Based on the chemical and DPPH radical scavenging activity changes of $Rg_1$-glycine and $Rb_1$-glycine mixtures by heat-processing, we clearly identified that the increased free radical scavenging activity of ginsenoside is mediated by the Maillard reaction between sugar moiety of ginsenoside and amino acid.
Reaction of thianthrene cation radical perchlorate (1) with tert-butyl peroxide (TBP) in acetonitrile gave thianthrene (2), thianthrene 5-oxide (3), cis-thianthrene-5,10-dioxide (4), 5-acetonylthianthrenium perchlorate (9), along with small amount of thianthrene-5,5-dioxide (7) in some cases. Isolation of N-tert-butylacetamide indicated the formation of tert-butyl cation from TBP. The formation mechanisms of these products were proposed.
Thianthrene cation radical perchlorate (1) reacted with N-free sulfonamides to give directly N-sulfonylsulfilimines (5a-5c) but reaction with N-alkylsulfonamides afforded, inter alia, 5-(2-thianthreniumyl) thianthrene perchlorate (6).
The antioxidative and free radical scavenging activity of water extracts of dandelion were investigated. Antioxidative and radical scavenging activity were assessed by means of different tests; inhibition of peroxidation on linoleic acid model system, scavenging DPPH radical, scavenging of hydroxyl radical by chemiluminescence assay, scavenging of superoxide anion radical by EPR spectroscopy and scavenging of hydrogen peroxide. The leaf extract showed strong antioxidant activity in linoleic acid system. The antioxidant activity of water extracts of dandelion increased with increasing concentrations of extracts. The scavenging activity of the dandelion extracts, on inhibition of the DPPH radical, was related to the reaction time. Hydroxyl radical were generated by lenten reaction and dandelion extract was found to scavenge OH˙in a concentration-dependent manner. The water extract of leaf had effective scavenging activities on hydrogen peroxide and superoxide anion radical. From the these data, it is evident that water extract of dandelion leaf is an effective scavenger for OH˙, O$_2$¨, DPPH˙, hydrogen peroxide. And, the antioxidative effect observed is believed to be partly due to this radical scavenger activity.
In order to evaluate the optimum operation condition of ozonation to minimize bromate formation, based on the NOM characteristics of raw waters, the pathway of bromate formation by ozonation in domestic raw waters was investigated. Considering the bromate formation reactions, the fractions of bromate formation from bromide by OH radical and molecular ozone were calculated with measured values of ozone decay rate ($k_c$) and Rct. The results showed that molecular ozone is more important role in the formation of bromate in domestic raw waters than OH radical. The ratio of bromide oxidation reaction by molecular ozone ranged 73~88%. Fractions of $HOBr/OBr^-$ reaction with both molecular ozone and OH radical were also determined. OH radical reaction with $HOBr/OBr^-$ was dominant. The differential equations based on the stoichiometry of bromate formation were established to predict the formation rate of bromate by ozonation. The results shows good correlation with experimental results.
Ju Seon-Gyu;Gwon Lee-Gyeong;Lee Ho-Jae;Choe Jong-Ho
Proceedings of the Korea Air Pollution Research Association Conference
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2003.05b
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pp.163-164
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2003
Reaction dynamics plays an essential role in understanding the microscopic mechanism of elementary chemical processes at the molecular level. Detailed studies of the reactions of atomic species such as hydrogen and second-row atoms with small closed-shell molecules have provided important insights into hydrocarbon synthesis, combustion, interstellar space and atmospheric chemistry. Despite its mechanistic significance, however, the investigations of atom-radical reaction dynamics are quite scarce in comparison to the extensive studies of atom-molecule reactions. (omitted)
The reaction of methyl radical with iodine molecule on an attractive potential energy surface is studied by classical trajectory procedures. The reaction occurs over a wide range of impact parameters with the majority of reactive events occurring in the backward rebound region on a subpicosecond scale. A small fraction of reactive events take place in the forward hemisphere on a longer time scale. The ensemble average of reaction times is 0.36 ps. The occurrence of reactive events is strongly favored when the incident radical and the target molecule align in the neighborhood of collinear geometry. Since the rotational velocity of I2 is slow, the preferential occurrence of reactive events at the collinear configuration of $CH_3{\ldots}I{\ldots}$I leads to the reaction exhibiting an anisotropic dependence on the orientation of $I_2$. During the collision, there is a rapid flow of energy from the $H_3C{\ldots}$I interaction to the I-I bond. The $CH_3I$ translation and $H_3C$-I vibration share nearly all the energy released in the reaction, and the distribution of the vibrational energy is statistical. The reaction probability is $\cong$0.4 at the $CH_3$ and I2 temperatures maintained at 1000 K and 300 K, respectively. The probability is weakly dependent on the $CH_3\;and\;I_2$ temperatures between 300 K and 1500 K.
Jo, Sang-Mu;Jeon, Jae-Hyeuk;Jang, In-Sun;Jeong, Sung-Sik;Park, Kweon-Ha
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.27
no.9
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pp.1309-1316
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2003
A premixed-compression-ignition engine has been studied to improve the efficiency and to decrease exhaust emissions. However those systems have some difficulties for controlling combustion process. Radical is an activated chemical species formed by a chemical chain reaction between reactant and product. When the chain reactions occur, the energy bond of species is broken easily by the released radicals. The combustion chamber of the premixed-compression-ingnition engine is consist of a main chamber with lean premixture and a subchamber with rich premixture. Those are connected by narrow cylinderical connections. With ignition start in the subchamber, many different kinds of radical is jetted into the main chamber. The premixed gas in main chamber is quickly burned up by the radical ignition in multi-pionts. In this paper, the combustion phenomena in a constant volume combustor having a radical injector are numerically analyzed. The some constants in the reaction rate equation are adjusted by the experimental results tested in the same geometrical chamber. The code is applied on the two combustors in a wide range of equivalence ratio. The results show that the burning time is much shorter in the combustor having radical injector.
Pentamethylcyclopentadienyltitanium trichloride, bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride ($Cp_2TiCl_2$), and bis(pentamethylcyclopentadienyl)titanium dichloride were used in the polymerization of styrene without the aid of Group I-III cocatalysts. The properties of the resulting polymer indicated that polymerization was more controlled than in thermal polymerization. The kinetic studies indicated that a lower level of termination is present and that the polymer chain can be extended by adding an additional monomer. To elucidate the mechanism of polymerization, a series of experiments was performed. All results supported the involvement of a radical mechanism in the polymerization using $Cp_2TiCl_2$. The possibility of atom transfer radical polymerization (ATRP) mechanism was investigated by isolating the intermediate species. We could confirm the activation step from the reaction of 1-PEC1 with $Cp_2TiCl$ by detecting the coupling product of the generated active radicals. However, the reversible deactivation reaction competes with other side reactions, and it detection was difficult with our model system.
Reactive oxygen species play critical role in kidney damage. Free radical-scavenging activities of Panax ginseng are known to be increased by heat-processing. The structural change of ginsenoside and the generation of Maillard reaction products (MRPs) are closely related to the increased free radical-scavenging activities. In the present study, we have demonstrated the Maillard reaction model experiment using ginsenoside Re and glycine mixture to identify the renoprotective effect of MRPs from ginseng or ginsenosides. Ginsenoside Re was transformed into less-polar ginsenosides, namely Rg2, Rg6 and F4 by heat-processing. The free radical-scavenging activity of ginsenoside Re-glycine mixture was increased in a temperature-dependant manner by heatprocessing. The improved free radical-scavenging activity by heat-processing was mediated by the generation of antioxidant MRPs which led to the protection of LLC-PK1 renal epithelial cells from oxidative stress. Although the free radical scavenging activities of less-polar ginsenosides were weak, they could protect LLC-PK1 cells from oxidative stress. Therefore, MRPs and less-polar ginsenosides contributed to the combined renoprotective effects against oxidative renal damage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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