• 제목/요약/키워드: RHO

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MeOH-MeCN 혼합용매계에서 브롬화벤질 및 요오드화벤질과 아닐린 사이의 친핵성 치환반응 (Nucleophilic Substitution Reactions of Benzyl Bromides and Benzyl Iodide with Anilines in MeOH-MeCN Mixtures)

  • 이익춘;손세철;송호봉;이병춘
    • 대한화학회지
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    • 제28권3호
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    • pp.155-162
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    • 1984
  • 메탄올-아세토니트릴 혼합용매계에서 파라치환된 브롬화 벤질 및 요오드화 벤질과 아닐린 치환체 사이의 친핵성 치환반응을 35.0$^{\circ}$C에서 연구하였다. Hammett관계식, Bronsted 관계식을 이용하여 반응 선택성 파라미터인$ {\rho}_N,\;{\rho}_C$${\beta}$값을 구했으며 분광용매화 관계식의 계수 a, s 등을 구했다. 분광용매화 관계식의 계수 a, s 및 a/s값으로부터 혼합용매의 ${\pi}^{sat}$효과가 본 반응에 크게 작용함을 알았다. PES 모형을 적용하여 본 반응이 dissociative $S_N$2메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었으며 이탈기 효과의 논의에는 PES모형이 실험결과와 잘 일치하지 않음을 알 수 있었다. 양자역학적 해석방법을 이용하여 본 반응의 전이상태 변화를 논의했으며 실험결과와 잘 일치함을 알 수 있었다.

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파라치환 벤조일화합물과 피리딘의 친핵성치환반응에 대한 속도론적 연구 (Kinetic Studies of Nucleophilic Substitution Reaction of para-Substituted Benzoyl Compounds with Pyridines)

  • 김정화;엄태섭;이익춘;구인선
    • 대한화학회지
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    • 제29권1호
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    • pp.15-22
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    • 1985
  • 25$^{\circ}C$ 아세톤속에서 벤조일화합물과 피리딘류와의 친핵성치환반응을 속도론적으로 연구하였다. 전이상태 파라미터 $_{\rho}_S$, $_{\rho}_N$, ${\beta}$값으로 보아 생성물을 닮은 전이상태를 갖는 synchronous S$_N$2 반응메카니즘을 예상할 수 있었다. Potential Energy Surface 모형으로서 S$_N$2 반응메카니즘의 규명은 가능했으나 결합형성이 많이 진전되고 결합의 파괴는 약간 진전된 생성물에 더 가까운 전이상태 변화의 예측과 이탈능력 증가(Cl- < CN-)에 따르는 전이상태 변화의 예측은 불가능하였다. Quantum mechanical 모형의 적용으로 이들 반응의 전이상태 역시 생성물을 닮은 구조임을 알 수 있었고 CN-이 Cl-보다 이탈능력이 좋음을 예측할 수 있었다.

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메탄올 속에서 치환아닐린과 염화메탄술포닐의 친핵성반응의 속도론적 연구 (Kinetics Studies on Nucleophilic Reactions of Methanesulfonyl Chloride with Substituted Aniline in Methanol)

  • 이석기
    • 대한화학회지
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    • 제19권3호
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    • pp.156-162
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    • 1975
  • 메탄올 속에서 여러가지 치환기를 가진 아닐린과 염화메탄술포닐의 반응을 속도론적으로 연구한 결과 $S_N2 반응메카니즘으로 진행됨을 알았다. 아닐린의 치환기 효과는 Bronsted plot와 Hammett plot로 검토한 결과 직선관계를 얻었다. ${\beta}$값(${\beta}$=0.84)과 ${\rho}$값(${\rho}$=-2.46)으로 보아 전이상태에서 bond formation이 보다 진행된 상태임을 짐작 할수 있었다. 오르트 메틸아닐린의 반응속도는 아닐린의 오르토위치의 입체효과 때문에 아닐린의 메타, 파라치환체를 바탕으로 얻어진 Bronstedplot에서 벗어남을 보여주었다. 파라치환체에 있어서는 치환기의 electron donating ability가 증가함을 따라 ${\Delta}H^{\neq}$의 값은 감소하고 ${\Delta}S^{\neq}$의 값은 음의 값이 커지고 있음을 보여주었다.

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치환 피리딘류와 1-Adamantyl Fluoroformate의 반응에 대한 속도론적 연구 (Kinetics on the Reaction of 1-Adamantyl Fluoroformate with Substituted Pyridines)

  • 박병춘;박수현;경진범;김창배
    • 대한화학회지
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    • 제43권4호
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    • pp.456-460
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    • 1999
  • 메탄올 용매내에서 치환 피리딘류($3-CH_3,\;4-CH_3,\;H,\;3-Cl,\;3,4-(CH_3)_2,\;3,5-(CH_3)_2$)와 1-adamantyl fluoroformate의 반응속도를 여러 온도와 농도 조건에서 전도도 방법으로 측정하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화 파라미터(${\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq}$)와 Hammett 반응상수(${\rho}$) 및 Bronsted 상관 계수(${\beta}$)를 구하였다. 이 때 ${\Delta}S^{\neq}$는 큰 음의 값을, ${\Delta}H^{\neq}$는 작은 양의 값을 얻었으며, 반응상수 ${\rho}$값과 상관 계수 ${\beta}$값은 각각 -4.15와 0.63이었다. 이러한 결과로부터 본 반응은 협동 치환 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

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Kinetic Studies on the Nucleophilic Substitution Reaction of 4-X-Substituted-2,6-dinitrochlorobenzene with Pyridines in MeOH-MeCN Mixtures

  • Sung, Ryun-Youn;Choi, Ho-june;Lee, Jong-Pal;Park, Jong-Keun;Yang, Ki-Yull;Koo, In-Sun
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권7호
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    • pp.1579-1582
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    • 2009
  • The reaction rates of 4-X-2,6-dinitrochlorobenzenes (X = $NO_2,\;CN,\;CF_3$) with Y-substituted pyridines (Y = 3-$OCH_3,\;H,\;3-CH_3,\;4-CH_3$) in methanol-acetonitrile mixtures were measured by conductometry at 25 ${^{\circ}C}$. It was observed that the rate constant increased in the order of X = 4-$NO_2\;>\;4-CN\;>\;4-CF_3$ and the rate constant also increased in the order of Y = 4-$CH_3\;>\;3-CH_3\;>\;H\;>\;3-OCH_3$. When the solvent composition was varied, the rate constant increased in order of MeCN > 50% MeOH > MeOH. The electrophilic catalysis by methanol may be ascribed to the formation of hydrogen bonds between alcoholic hydrogen and nitrogen of pyridines in ground state. Based on the transition parameters, ${\rho}_S,\;{\rho}_N,\;{\beta}_Y,\;{\rho}_{XY}$ and solvent effects, the reaction seems to proceed via $S_N$Ar-Ad.E mechanism. We also estimated the isokinetic solvent mixtures (${\rho}_{XY}$ = 0) based on cross-interaction constants, where the substituent effects of the substrate and nucleophile are compensated.

RDF 데이터에서 접미사 배열을 이용한 ρ-intersect 연산의 처리 (Processing of ρ-intersect Operation on RDF Data Using Suffix Array)

  • 김성완;김연희
    • 한국컴퓨터정보학회논문지
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    • 제16권7호
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    • pp.95-103
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    • 2011
  • 보다 신속하고 정확한 정보 검색에 대한 지능적이고 자동화 된 서비스 제공을 지향하는 시맨틱웹 기술의 실제적 활용이 점점 구체화 되고 있다. 이에 시맨틱 웹상에서 존재하는 방대한 양의 데이터를 관리하기 위한 표준 포맷 중 하나로 널리 사용되는 RDF로 표현된 데이터에 대한 효율적인 질의 처리는 계속적인 중요한 연구 주제가 되고 있다. RDF 데이터에 대한 전형적인 질의 처리유형은 임의의 리소스로부터 특정한 관계성을 갖는 리소스들을 검색하는 것으로 이에 대한 많은 연구들이 진행되어 왔다. 그러나, 기존의 연구들에서는 리소스간의 복잡한 관계성들의 발견(discovery) 즉, 질의 처리의 결과로 리소스간의 연관성을 반환하는 유형의 질의 처리에 대해서는 충분히 고려하지 않고 있다. 본 논문에서는 시맨틱 연관성 검색 유형의 하나인 ${\rho}$-intersect 연산의 처리를 위한 인덱싱 및 질의 처리 방안을 소개한다. 이를 위해 접미사 배열을 이용한 인덱싱과 ${\rho}$-intersect 연산의 특징을 고려한 최적화 처리 방안을 제안한다. 실험적 성능 평가는 기존 기법에 비해 제안 기법의 평균 실행 시간이 3~7배의 빠른 질의 처리 성능을 보인다.

n형 4H-SiC의 Cu/Si/Cu 오옴성 접합 (Cu/Si/Cu Ohmic contacts to n-type 4H-SiC)

  • 정경화;조남인;김민철
    • 한국마이크로전자및패키징학회:학술대회논문집
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    • 한국마이크로전자및패키징학회 2002년도 추계기술심포지움논문집
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    • pp.73-77
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    • 2002
  • n형 SiC를 이용한 오옴성 접합을 알아보고자 Cu/Si/Cu 형태의 접합실험을 실시하였다. 오옴성 접합의 형성을 위하여 Cu/Si/Cu를 증착 하고 열처리를 시행하였다. 열처리는 RTP를 이용한 진공상태의 2-step 방법으로 시행하였다. 접합에 계산을 위하여 TLM구조로, 면 저항(Rs), 접촉저항(Rc), 이동거리(L$_{T}$), 패드간거리(d), 저항(R$_{T}$)값을 구하면 접합비 저항(Pc) 값을 알 수 있다. 이로 인한 결과 값은 접촉저항 값은 2$\Omega$이었고, 이동간 거리는 1$\mu\textrm{m}$이었으며 접합비저항($\rho$c)=1.0x$10^{-6}$ $\Omega$$\textrm{cm}^2$ 값을 얻을 수 있었다. 물리적 변화를 AES 및 XRD를 이용하여 알아보았다. SiC 계면 상에 Cu의 변화로 인한 silicide형성이 이루어짐을 알 수 있었다.있었다.

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치환체-Arendiazocyanide, Nitrosobenzene의 (4 + 2) 고리첨가 반응에 대한 분자궤도론적 연구 (MO Studies on (4 + 2) Cycloadditions of Substituted-Arenediazocyanides and Nitrosobenzenes)

  • 전용구;박성규;김일두;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제28권5호
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    • pp.284-292
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    • 1984
  • 치환체-E-arene-diazocyanides와 nitrosobenzenes의 (4+2) 고리첨가 반응의 배향성에 대한 치환기 및 산 촉매효과와 반응성을 예측하기 위하여 Diels-Alder 반응의 열 또는 촉매반응에 대하여 Frontier orbital theory (FMO)이론을 적용해서 CNDO/2 방법과 EHT-SPD 방법으로 고찰하였다. (1) 위 반응은 Hammett 식의 rho(${\rho}$)값이 양이므로 normal electron demand 반응형태를 가지며 4-FMO 및 Anh 방법이 실험적인 주 배향체와 일치함을 알았다. (2)전자끄는 기로 치환되면 dienophile의 HOMO, LUMO 궤도함수에너지가 낮아지고 반응성이 커지는 것을 알았다. (3)Lewis 산은 dienophile과 착물을 형성하고 dienophile의 LUMO계수를 정 반대로 분극시켜 주므로 주 배향제는 B형으로 예측된다. (4) diene HOMO-dienophile LUMO 상호작용의 안정화 에너지 (${\Delta}$E)와 Hammett식의 시그마 (${\sigma}$)값과의 그라프에서는 좋은 직선성을 보여 주었다.

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Ni/Si/Ni n형 4H-SiC의 오옴성 접합 (Ni/Si/Ni Ohmic contacts to n-type 4H-SiC)

  • 이주헌;양성준;노일호;김창교;조남인;정경화;김은동;김남균
    • 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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    • 한국전기전자재료학회 2001년도 추계학술대회 논문집
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    • pp.197-200
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    • 2001
  • In this letter, we report on the investigation of Ni/Si/Ni Ohmic contacts to n-type 4H-SiC. Ohmic contacts have been formed by a vacuum annealing and N$_2$ gas ambient annealing method at 950$^{\circ}C$ for 10 min. The specific contact resistivity($\rho$$\sub$c/), sheet resistance(R$\sub$S/), contact resistance(R$\sub$S/), transfer length(LT) were calculated from resistance(R$\sub$T/) versus contact spacing(d) measurements obtained from 10 TLM(transmission line method) structures. The resulting average values of vacuum annealing sample were $\rho$$\sub$c/=3.8x10$\^$-5/ Ω$\textrm{cm}^2$ , R$\sub$c/=4.9Ω, R$\sub$T/=9.8Ω and L$\sub$T/=15.5$\mu\textrm{m}$, resulting average values of another sample were $\rho$$\sub$c/=2.29x10$\^$-4/ Ω$\textrm{cm}^2$ , R$\sub$c/=12.9Ω, R$\sub$T/=25.8Ω. The Physical properties of contacts were examined using X-Ray Diffraction and Auger analysis, there was a uniform intermixing of the Si and Ni, migration of Ni into the SiC.

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Characteristics of plasma polymerized para-xylene films as a passivation layer of organic light emitting diodes

  • Kho Sam il;Kim Min Su;Sohn Sun Young;Jung Dong Geun;Boo Jin Hyo;Jeong Seong Hoon;Park SangHee Ko
    • 한국진공학회지
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    • 제14권4호
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    • pp.195-200
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    • 2005
  • For the longevity of OLEDs, passivation of OLEDs is an important process step since organic materials used in OLEDs are very vulnerable to moisture. In this work, the passivation effect of the plasma polymerized para-xylene (PP$\rho$X) layers was studied. The PPpX layers deposited by PECVD were formed on top of the cathode with various plasma powers of 50 - 90 W. Passivation effect of PP$\rho$X was significantly dependent upon the deposition plasma power of the PP$\rho$X film. The lifetime of OLEDs with the 70 W deposited PP$\rho$X passivation layer was about 5 times longer than that of the control device.