The Pt-Ru electrocatalyst was Prepared on Nafion membrane modified with Polypyrrole by chemical reduction of $H_2PtCI_6\;and\;RuCl_3$ solution ai precursor. From the electron dispersive microanalysis spectroscope(EDS), the Pt-Ru catalyst was located on the surface of Ppy/Nafion composite. The electrochemical oxidation of methanol on Pt-Ru catalyst deposited in Polypyrrole-impregnated Nafion was investigated by cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry. The onset potential of methanol oxidation was shifted to negative potential as the $RuCI_3$ concentration in deposition solution. Also, it was known that the Pt-Ru binary catalyst on Nafion could be directly deposited by using Polypyrrole and resulting Pt-Ru/PPy/Nafion was available for methanol oxidation.
In this study, an electro-catalyst of Pt nanoparticles supported by polypyrrole-functionalized graphene (Pt/PPy-reduced graphene oxide [RGO]) is reported. The Pt nanoparticles are deposited on the PPy-RGO composite by chemical reduction of H2PtCl6 using NaBH4. The presence of graphene (RGO) caused higher activity. This might have been due to increased electro-chemically accessible surface areas, increased electronic conductivity, and easier charge-transfer at polymer-electrolyte interfaces, allowing higher dispersion and utilization of the deposited Pt nano-particles. Microstructure, morphology and crystallinity of the synthesized materials were investigated using X-ray diffraction and transmission electron microscopy. The results showed successful deposition of Pt nano-particles, with crystallite size of about 2.7 nm, on the PPy-RGO support film. Catalytic activity for methanol electro-oxidation in fuel cells was investigated using cyclic voltammetry. The fundamental electrochemical test results indicated that the electro-catalytic activity, for methanol oxidation, of the Pt/PPy-RGO combination was much better than for commercial catalyst.
The type of graphite(Gr)/ppy, fullerene$(full^-)$ electrode, ppy one modified with $(full^-)$, was prepared with the cell type of Gr/5mM ppy, 1mM $(full^-)$, 0.1M $TBABF_4$, CH3CN/Pt. The values of the ionic formation rate of the it at electrode materials such as Pt/ppy, Pt, Gr and Au were $93.6,\;7.0\times10^2,\;42.6\;and\;1.3\times10^2cms^{-1}$ respectively. The admittance values of the Grippy electrode and the modified Grippy, $(full^-)$ one were five times enhanced $1.7\times10^{-3}S\;to\;8.3\times10^{-3}\;S$ and capacitance values of electrical double layer of them were 174 times increased $2.4\times10^{-6}\;F\;to\;4.2\times10^{-5}\;F$ respectively.
Kim, Jung-Hoon;Oh, Seung-Duck;Kim, Han-Sung;Park, Jong-Ho;Han, Jung-Woo;Lee, Kang Taek;Joe, Yung-Il
Korean Chemical Engineering Research
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v.43
no.1
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pp.118-124
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2005
In this study, a novel deposition method of Pt catalysts onto Nafion membranes modified with polypyrrole (PPy) has been proposed for PEMFC application. The PPy/Nafion composite membranes were fabricated by chemical polymerization of pyrrole using $FeCl_3$ and $Na_2S_2O_8$ as initiator. The proton conductivity and water uptake of the chemically prepared PPy/Nafion composites were investigated. The ionic conductivity and water uptake of PPy/Nafion composite membrane prepared with $Na_2S_2O_8$ were decreased with polymerization time of pyrrole. In the case of $FeCl_3$, the ionic conductivity was almost retained and the water uptake was decreased with polymerization time of pyrrole. When the Pt particle was deposited on PPy/Nafion composites membrane by chemical reduction of $H_2PtCl_6$, the Pt loading on Nafion membrane was enhanced by polypyrrole due to electronic conduction property. The performance evaluation with membrane electrode assembly composed of Pt/PPy/Nafion composite and diffusion electrode was carried out using a single cell. As a result of fuel cell test, current density of $569mA/cm^2$ at 0.3 V has been obtained for MEA contained with Pt/PPy/Nafion composite. This study shows that direct deposition of Pt catalysts on Nafion impregnated polypyrrole is a promising method to prepare thin catalyst layer for the PEMFC.
Chae, Won Seok;Jang, Yeah Suk;Lee, Beom Gyu;Kim, Kang Jin
Journal of the Korean Chemical Society
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v.39
no.4
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pp.294-300
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1995
The photoelectrochemical behavior of polypyrrole films on Pt, glassy-C and indium tin oxide(ITO) under illumination was studied in aqueous solution containing a redox couple such as I-/I2 or Fe(CN)64-/Fe(CN)63-. Polypyrrole(PPy) was coated on Pt, glassy-C and ITO electrodes using electrochemical polymerization of pyrrole by potentiostatic method. Illumination of the PPy film results in the increase of cathodic and anodic currents at redox potentials of the redox species. These enhanced currents are caused both by the semiconductor characteristics of PPy and by the photothermal acceleration of redox reaction at PPy-electrode surface, and are dependent on the pH of redox solutions and the dopants in PPy.
Studies have been carried out on the fabrication of PPy/GC and PPy/Pt electrode modified with polypyrrole film and determination of Cr(VI) by using 3-electrode system with modified electrodes. Modified electrodes were able to easily fabricated by cyclic voltammetry scanned from +1.0V to -1.0V(vs. Ag/AgCl) at 50 mV/sec. Film thickness could be controlled at same condition by the number of cycling up to 26 times. Reduction behaviour of Cr(VI) at PPy/GC electrode could be seen at wide potential ranges from +0.6V to -0.5V(vs. Ag/AgCl), and maximum reduction peak potential of the ion was observed at -0.25V(vs.Ag/AgCl). Calibration graph at its potential was linear from 0.1 ppm to 80.O ppm. Slope factor and relative coefficient were 1.75 mA/ppm and 0.998, respectively. Reduction behaviour of Cr(VI) at PPy/Pt electrode was similar to PPy/GC electrode, Calibration graph was linear from l.0 ppm to 60.0 ppm. Slope factor and relative coefficient were 0.5mA/ppm and 0.923, respectively. But PPy/GC modified electrode had about 3 times higher sensitivity than PPy/Pt modified electrode. Reduction behaviour of Cu(II), As(IlI), Pb(II), and Cd(II) couldn't be seen at PPy/GC electrode,Its metals had not lnterfered with Cr (VI) determination.
This work explored the catalytic effect of Pt in multi-wall carbon nanotube and poly-pyrrole conductive polymer electrocatalysts (Pt/PPy/MWCNT). A home-made Pt/PPy/MWCNT catalyst was first evaluated by comparing its electrochemical active surface area (ESA) with E-Tek commercial catalysts by cyclic voltammetry in $H_2SO_4$ solution. Then, the methanol oxidation currents of Pt/PPy/MWCNT and the hydrogen peaks in $H_2SO_4$ solution were serially measured with microporous electrode. This provided the current density of methanol oxidation based on the ESA, allowing a quantitative comparison of catalytic activity. The current densities were also measured for Pt/C catalysts of E-Tek and Tanaka Precious Metal Co. The current densities for the different catalysts were similar, implying that catalytic activity depended directly on the ESA rather than charge transfer or electronic conductivity.
To electropolymerize Polypyrrole(ppy) film modified with fullerene $ions(full^-)$ the cell, Au/5 mM pyrrole, 1mM fullerene, 0.1M $TBABF_4,\;CH_2Cl_2/Pt$, was employed to Prepare the wafer-like type of $electrode/ppy(full^-)ppy(full^-){\ldots}$ electrodes. They were applied to deposit alkali metal ions with the cell of Au(quartz crystal analyzer; QCA)/ppy$(full^-)$, 0.01M metal ion(aq.)/Pt. The depositing rate constant of each ion for $Li^+,\;Na^+,\;K^+,\;Rb^+\;and\;Cs^+$, determined from the first order equation was $1.60\times10^{-8},\;3.13\times10^{-11},\;1.38\times10^{-9},\;2.71\times10^{-11}\;and\;2.98\times10^{-12}mo1.s^{-1}$ respectively. The calculated stoichiometry of the ions determined by quartz crystal microbalance(QCM) at the electrodes was $Li_7C_{60},\;Na_4C_{60},\;K_3C_{60},\;Rb_1C_{60}\;and\;Cs_1C_{60}$ respectively.
The charge transfer rate in polypyrrole(PPy) electropolymerized within poly(acrylonitrile-co-butadiene)(PAB) was compared with that in PPy deposited Pt electrodes by using cyclic voltammetry, chronoamperometry, and chronopotentiometry in acetonitrile. For both electrodes anodic and cathodic peak currents were proportional to scan rates below 100 mV/sec, but to square root of scan rates beyond 200 mV/sec. The apparent diffusion coefficient of $ClO{_4}^-$ in the PPy/PAB composite is estimated to be 1.6 times larger than that in PPy. The PPy films composited within PAB layer showed higher anodic and cathodic currents and possessed faster charging-discharging process and larger capacity.
Incorporation of metalloporphyrins into polypyrrole (PPy) film was achieved either by electropolymerization of pyrrole in the presence of metal-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (MTSPP, M=Co, Fe) or by metalizing hydrogenated tetra(4-sulfonatophenyl)porphyrin anion (H2TSPP) doped into PPy through ion-exchange. Electrochemical reduction of oxygen on the PPy doped with metallo porphyrin (PPy-MTSPP) was studied in acidic and basic solutions. Oxygen reduction on PPy-MTSPP electrodes appeared to proceed through a 4-electron pathway as well as a 2-electron path. In acidic solutions, the overpotential for O2 reduction on PPy-CoTSPP electrode was smaller than that on gold by about 0.2 V. In basic solutions the overpotential of the PPy-CoTSPP electrode in the activation range was close to those of Au and Pt. The limiting current was close to that of Au. However, polypyrrole doped with cobalt-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-CoTSPP) or with iron-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-FeTSPP) was found to have limited potential windows at high temperatures (above 50 ℃), and hence the electrode could not be held at the oxygen reduction potentials in basic solutions (pH 13) without degradation of the polymer.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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