Kim, Sang-Kyum;Ryu, Jung-Ho;Kwen, Hai-Doo;Chang, Choo-Hwan;Cho, Seong-Ho
Polymer(Korea)
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v.34
no.2
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pp.126-132
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2010
A cation-exchange nanofiber poly(vinylidene fluoride) (PVdF) membrane was prepared by a radiation-induced graft polymerization (RIGP) of sodium styrene sulfonate (NaSS) in the presence of the polymerizable access agents in methanol solution. The used polymerizable access agents include styrene, acrylic acid, and vinyl pyrrolidone. The anion-exchange nanofiber PVdF membrane was also prepared by RIGP of glycidyl methacrylate (GMA) and its subsequent chemical modification. The successful preparations of cation- and anion-exchange PVdF membranes were confirmed via SEM, XPS and thermal analysis. The content of the grafting yield, ion-exchange group, and water uptake was in the range of 30.0~32.3%, 2.81~3.01 mmol/g and 66.6~147%, respectively. The proton conductivity at 20$^{\circ}C$ was in the range of 0.020~0.053 S/cm. From the result, the prepared ionexchange PVdF membrane can be used as a separator in battery cells.
A new one-shot process was employed to fabricate proton exchange membranes (PEMs) over conventional solvent-casting process. Here, PEMs containing nano-dispersed silica nanoparticles were fabricated using one-shot process similar to the bulk-molding compounds (BMC). Different components such as reactive dispersant, urethane acrylate nonionmer (UAN), styrene, styrene sulfuric acid and silica nano particles were dissolved in a single solvent dimethyl sulfoxide (DMSO) followed by copolymerization within a mold in the presence of radical initiator. We have successfully studied the water-swelling and proton conductivity of obtained nanocomposite membranes which are strongly depended on the surface property of dispersed silica nano particles. In case of dispersion of hydrophilic silica nanoparticles, the nanocomposite membranes exhibited an increase in water-swelling and a decrease in methanol permeability with almost unchanged proton conductivity compared to neat polymeric membrane. The reverse observations were achieved for hydrophobic silica nanoparticles. Hence, hydrophilic and hydrophobic silica nanoparticles were effectively dispersed in hydrophilic and hydrophobic medium respectively. Hydrophobic silica nanoparticles dispersed in hydrophobic domains of PEMs largely suppressed swelling of hydrophilic domains by absorbing water without interrupting proton conduction occurred in hydrophilic membrane. Consequently, proton conductivity and water-swelling could be freely controlled by simply dispersing silica nanopartilces within the membrane.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.58-59
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2006
Less than a decade ago, most alternate membrane materials for fuel cells relied upon a post-sulfonation process to generate ionic groups capable of transporting protons from the anode to the cathode. These random post sulfonations showed some promise, but in general they produced materials that were not sufficiently stable or protonically conductive at ion exchange capacities where aqueous swelling could be restricted. Our group began to synthesize disulfonated monomers that could be used to incorporate into random copolymer proton exchange membranes. The expected limitation was that the aromatic polymers might not be stable enough to withstand fuel cell conditions. However, this was mostly based upon an accelerated test known was the Fenton's Reagent Test, which did not seem to this author as being a reliable predictor of performance. A much better approach has been to evaluate the open circuit voltage (OCV) for alternate membranes, as well as the benchmark perfluorosulfonic acid systems. When this is done, the aromatic ionomers of this study, primarily based upon disulfonated polyarylene ether sulfones, show up quite well. Real time 3000 hours DMFC results have also been generated. Obtaining conductive materials at low humidities is another major issue where alternate membranes have not been particularly successful. In order to address this problem, multiblock copolymers with relatively high water diffusion coefficients have been designed, which show promise for conductivity at lowered humidity.
Proton lineshapes and chemical shifts of paramagnetic solutions of Ln$(NO_3)_3$ in DMF have been measured over the temperature range 240K to 3807K. Solvation sphere exchange rates and the thermodynamic exchange parameters for CHO group of the DMF molecules have been extracted from these data. The results were established through a detailed analysis and discussion of the temperature depending data of the 1/$T_2$ and ${\Dellta}{\omega}$ data were analyzed in detail, and it has been found that delocalization of the unpaired electron spin from some $Ln^{3+}$ ion to DMF molecules beyond the first solvation shell would occur, giving rise to a scalar relaxation contribution in the bulk solvent.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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