기존의 CFC 계열 및 HCFC 계열 냉매들이 오존층 붕괴와 지구온난화의 원인들 중의 한가지로 밝혀지면서 이것을 대체할 수 있는 냉매의 개발은 주요한 연구과제였다. 이제 몇 가지 대체 냉매들이 개발되면서 이것들 이 냉동시스템에 사용될 때 발생하는 상용성 (Compatibility)이 연구될 필요가 있다. 본 연구에서는 대체냉매의 상용성 연구의 일환으로 1,1,1,2-Tetrafluoroethane(HFC-134a) +1,1,1-Trifluoroetane(HFC-143a) + Pentafluoroethane (HFC-125)의 혼합대체냉매 HFC-404a 와 냉매 윤활유의 하나인 POE 오일 혼합물의 증기압을 측정하였다. 측정온도범위는 냉매 시스템의 운전온도를 고려하여, 263.15K 에서 323.15 K로 하였으며 오일농도범위는 0 mass% 에서 90 mass% 까지로 하였다. 측정결과 273.15K 이하의 온도에서 오일 농도 30 mass%까지 증기압에 대한 오일의 영향은 미미하였으며 50 mass% 이상에서는 증기압이 급격히 떨어지는 것이 밝혀졌다. 측정자료를 이용하여 HFC-404a와 POE 오일 혼합물의 증기압을 예측할 수 있는 모형을 개발 하기 위하여 Rault 모델과 Flory-Huggins 모델을 사용하여 측정치와 비교하였다. 그리고 보다 정확하고 실용적으로 증기압을 예측할 수 있는 경험식을 도출하였다.
The vapor pressure and miscibility measurement apparatus was developed and used to obtain data for refrigerant/oil mixture. The vapor pressure and miscibility data for R-404A/32 ISO VG polyol ester (POE) oil mixture and R-404A/46 ISO VG polyol ester oil mixture are obtained over the temperature range from -20 to $60^{\circ}$ with at $10^{\circ}$ intervals and the oil concentration range from 0 to 70 wt%. Using the experimental data, an empirical model was developed to predict the temperature vapor pressure-concentration relations for R-404A/46 ISO VG polyol ester oil mixtures at equilibrium. In the R-404A/32 ISO VG polyol ester oil mixture, the average root-mean-square deviation between measured data and calculated results from the empirical model is 1.24% and in the R-404A/46 ISO VG polyol ester oil mixture, that is 1.37%. Miscibility for R-404A/32 ISO VG polyol ester oil mixture was observed all over the experimental conditions. Immiscibility for R-404A/So1est 46 oil mixture was observed at the low oil concentrations (20~30 wt%) over the high experimental temperature range (50~$60^{\circ}$).
The lubricating performance of 23 kinds of polyol ester base oils 〔POEs〕 having different branch shapes was investigated by using a four ball tribometer under boundary lubrication condition. All the polyol ester base oils used in this study were made up of polyhydric alcohols of two-four valence and normal or branched fatty acids of different carbon number. The wear characteristics of polyol ester base oils are different from those of mineral oil, strongly affected by the branch shapes of fatty acids in their molecles. In particular, the polyol ester base oils having normal fatty acids such as n-octanoic acid, n-nonanoic acid etc. show much better wear performance than POEs having branched fatty acids such as 2-ethylhexanoic acid, 3,5,5-trimethyl hexanoic acid, etc. As the carbon chain length of normal fatty acids, in case of POEs of normal fatty acids, is increased, their wear rate is decreased and, in case of POEs of branched fatty acids, as the degree of branch of branched fatty acids is decreased, their wear rate is decreased. All the wear results of polyol ester base oils could be reasonably explained by comparing cohesive ability among fatty acid molecules in adsorption film by fatty acids obtained as POEs were decomposed.
Global warming has led to an increase in demand of eco-friendly vehicles, such as electric cars, for reducing greenhouse gas emissions, and especially, regulating carbon dioxide generation. In addition, electric vehicles are equipped with an electric drive-type hermetic scroll compressor and a refrigerant, which exhibit current and future trends of using environmentally friendly refrigerants, including R-1234yf. In this study, polyol ester-based refrigeration oils are prepared via condensation esterification of polyol and fatty acids. The oils can be combined with R-1234yf refrigerant for applications in air conditioning and cooling systems of electric vehicles. The structure of synthetic polyol esters is confirmed via 1H-NMR and FT-IR spectrum analysis, and the composition of the polyol ester is analyzed via gas chromatogram analysis. Furthermore, kinematic viscosity, viscosity index, total acid value, pour point, and color are analyzed as fundamental physical properties of the synthetic polyol esters. The compatibility and chemical stability of the synthetic polyol ester combined with the R-1234yf refrigerant are obtained via high temperature and high pressure oil-resistant refrigerant tests. The changes in the oil color and catalyst activity are observed before and after the experiment to determine whether it is suitable as a refrigerator oil.
바이오디젤과 바이오디젤을 기반으로 생산된 neopentyl polyol ester (NPE)계 윤활유 베이스, 디젤유 윤활유와 석유디젤을 분석대상으로 하여 지렁이 (Eisenia fetida)를 이용한 독성 시험을 수행하였다. OECD 207규격에 근거하여 독성을 분석한 결과 바이오디젤과 NPE계 윤활유 베이스의 반수치사농도 $(LC_{50})$ 값은 각각 2,450과 1,528 mg/kg dry weight of soil로서 두 물질은 독성 이 적은 경독성 (slightly toxic) 물질인 것으로 판명되었다. 디젤유 윤활유와 석유디젤의 경우 반수치사농도 $(LC_{50})$ 값이 각각 500과 603 mg/kg로서 중등독성 (moderately toxic) 물질로 판정되었다.
바이오디젤과 바이오디젤을 기반으로 생산된 neopentyl polyol ester (NPE)계 윤활유 베이스, 디젤유 윤활유와 석유디젤을 분석대상으로 하여 독성을 평가하였다 조류를 이용하여 수용액 상에서 화학물질의 독성시험을 조사하는 OECD 201에 근거하여 Chlorella vulgaris를 96시간 동안 배양하면서 독성시험 분석한 결과, 바이오디젤과 NPE계 윤활유 베이스의 반수저해농도 $(EC_{50})$ 값은 각각 84와 69mg/L로서 두 물질이 독성 이 적은 경독성 (slightly toxic)물질인 것으로 판명되었다. 디젤유 윤활유와 석유디젤의 경우 반수저해농도 $(EC_{50})$ 값이 각각 42와 24 mg/L로서 중등독성 (moderately toxic) 물질로 판정 되었다.
Conventional additives were added to a newly synthesized base oil to create synthetic lubricants. Commercial polyol ester prepared in this laboratory were obtained as esterification of 1,1,1-trimethylol propane and respectively. This newly synthesized base oil had a variable chemical structure that could achieved the following properties; oxidation or thermal stability, low temperature fluidity, and higher flash points. When compared with commercial mineral lubricants, the synthetic lubricants show superior thermal and oxidation stability, and anti-wear properties.
3-Methyl-1,5-pentanediol (MPD)/1,6-hexane diol (HD)/1,4-butanediol (BD)과 adipic acid (A)로부터 얻어진 에스터 폴리올(A/BD/MPD 및 A/BD)과 카보네이트 폴리올(C/HD/MPD, C/HD, C/BD)과 에터 폴리올 [poly(tetramethylene oxide glycol), PTMG]과 같은 3 종류의 폴리올을 사용한 수 분산 폴리우레탄(WPU) 에멀젼(평균 입도: 59 ~ 71 nm)을 제조하였다. 본 연구는 폴리올 분자구조(소프트 세그먼트의 분자구조)가 WPU의 특성에 미치는 영향에 대하여 초점을 맞추었다. 소프트 세그먼트 Tg (Tgs), 100% 탄성률 및 인장강도는 카보네이트 폴리올을 사용한 경우가 가장 높고 그 다음이 에스터 폴리올이며 에터 폴리올이 가장 낮게 나타났으나, 신도의 경우는 이와 반대의 경향을 나타내었다. 그리고 MPD가 함유된 폴리올을 이용하여 합성된 WPU의 경우가 MPD를 함유하지 않은 경우보다 Tgs, 100% 탄성률 및 강도는 낮고 신장률은 보다 높게 나타났다. MPD 성분을 함유한 WPU 필름의 투명도는 MPD 성분을 함유하지 않은 WPU 필름보다 광 투광도 및 투명도가 우수함을 알 수 있었으며, 카보네이트 폴리올 기반의 WPU 필름의 광 투광도 및 투명도가 에스터 폴리올 및 에터 폴리올 기반의 WPU 필름보다 약간 우수함을 알 수 있었다.
New semi-fluorinated polyol esters were synthesized by condensation reaction of polyols (NPG and TMP) and carboxylic acids such as 2-ethylhexanoic acid, stearic acid and perfluorooctanoic acid. The structures of polyol esters were confirmed by FT-IR and H-NMR etc. And, the fluorinated polyol esters were insoluble in several oils, however, the semi-fluorinated polyol esters were soluble in several oils depended on the structure of polyol esters. The physical properties such as 4-ball wear property and extreme-pressure (EP) properties were characterized by measuring wear scar diameter through ASTM D2266 and by determining the load-carrying through ASTM D2783 method, respectively. As the results, wear scar diameters of oils in which the semi-fluorinated polyol esters were added were not changed compared to those of not added oils. While extreme-pressure properties remarkably Increased with fluorine contents of the esters depended on the structure of acid moiety and polyol moiety. Also, the extreme-pressure property of semi-fluorinated NPG polyol ester in gasoline engine oil was better than that of commercial Teflon coating additive.
이 논문은 외관, 안정도, 얇고 균일하게 끈적이지 않는 Film 형성 등의 우수한 특징을 갖고 있기 때문에 Cosmetic preparations의 여러 방면에 응용하고 있는 Microemulsion gel에 관한 것이다. 우리의 연구는 Microemulsion의 Clarifying agent 또는 Coupling agent로 이용되고 있는 Polyol류가 Microemulsion에 미치는 영향을 해명함으로써, Consistency, Stability, Clarity, Pick-up from a container등이 우수한 최적의 Microemulsion gel의 형성 조건을 확립하여 Cosmetic preparations에 응용할 수 있도록 하는 것이다. 연구한 System은 De-ionized water, Oil로는 Polar한 Ester oil, Emulsifying agent는 Nonionic syrfactant, Coupling agent는 Polyol로 구성하였으며, Three component phase diagram과 Tetrahedral phase diagram을 이용하여, Polyol의 비율에 따라 Microemulsion gel의 투명 영역, Consistency, 충격에 의한 Resonance 효과, Pick-up from a container등의 변화를 고찰하였다. 연구결과 구성 성분 중 De-ionized water의 Coupling agent의 비율변화에 의한 영향이 가장 크게 나타났으며, Coupling agent로 사용된 Glycerine의 물에 대한 비율이 63-75%일 때 최적 Microemulsion gel 형성 영역이 가장 넓게 나타났다. 특히 Polyol의 비율을 적절히 선택함으로써, 최근 관심이 모아지고 있는 최소의 유화제량으로 최대의 유상량을 함유한 Microemulsion gel을 얻는데 기여할 수 있을 것으로 생각된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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