An attempt was made to correlate the polymerization temperature and rheological and thermal properties of acrylonitrile (AN)-acrylamide (AM) copolymers. The copolymers were synthesized at different polymerization temperature. The copolymer structure was characterized by gel permeation chromatography (GPC) and Infrared spectrum (IR). The rheological and thermal properties were investigated by a viscometer and differential scanning calorimeter-thermogrametric (DSC-TG) analysis, respectively. When the polymerization temperature increased from $41^{\circ}C\;to\;65^{\circ}C$, the molecular weight $(\bar{M}_w)$ of copolymers decreased from 1,090,000 to 250,000, while its conversion increased from $18\%\;to\;63\%$, and the polymer composition changed slightly. To meet the requirements of carbon fibers, the rheological and thermal properties of products were also investigated. It was found that the relationship between viscosity and $\bar{M}_w$ was nonlinear and the viscosity index (n) decreased from 3.13 to 2.69, when the solution temperature increased from $30^{\circ}C\;to\;65^{\circ}C$. This suggests the dependence of viscosity upon $\bar{M}_w$ is higher at lower solution temperature. According to the result of activation energy, the sensivity of viscosity to solution temperature is higher for AN-AM copolymers synthesized at higher polymerization temperature. The result of thermal analysis shows that the copolymers obtained at higher polymerization temperature are easier to cyclization evidenced from lower initiation temperature. The weight loss behavior changed irregularly with polymerization temperature due to irregular change of liberation heat.
We have performed dispersion polymerization of acrylamide in tert-butyl alcohol/water mixture-using hydroxypropyl cellulose and ammonium persulfate as the stabilizer and the initiator, respectively - to study the effects that the concentration of monomer, initiator, and stabilizer, the tert-butyl alcohol/water ratios as polymerization media, and the reaction temperature have on, among other things, the polymerization kinetics, particle sizes, and molecular weights. The polymerization rate increased upon increasing the concentration of the monomer, initiator, and stabilizer, the water content in the tert-butyl alcohol/water media, and the polymerization temperature. The average particle size of the lattices increased upon increasing the concentration of initiator, the polymerization temperature, and the water content in the tert-butyl alcohol/water media, but it decreased upon increasing the concentration of monomer and stabilizer. The viscosity-average molecular weight increased upon increasing the concentration of monomer and stabilizer and the water content in the tert-butyl alcohol/water media, but it decreased upon increasing both the concentration of initiator and the polymerization temperature.
This study is carried out to evaluate the commercial feasibility of the room temperature and thermal polymerization method as a lens manufacturing method. All samples are found to be transparent after polymerization, thereby indicating that their physical and surface properties are suitable for hydrogel ophthalmic lenses. The optical and physical properties of the lenses are compared. The water content of the samples that are prepared via a room temperature polymerization process decreases with the addition of MMA as compared to the water content of the samples that are prepared via thermal polymerization. When MMA and DMA are used as an additive for improving functionality, the wettability of the lenses increases. By measuring the AFM, the surface roughness is shown to improve more than MMA and DMA. Therefore, it is judged to be an appropriate process for manufacturing hydrogel lenses with high functionality.
N-Vinylcarbazole (VCZ) was solution-polymerized in tetrahydrofuran (THF) at 25, 35, and $45^{\circ}C$ using a room temperature initiator, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN); the effects of amount of solvent, polymerization temperature, and initiator concentration were investigated. On the whole, the experimental results corresponded to predicted ones. Room polymerization temperature using ADMVN proved to be successful in obtaining poly(N-vinylcarbazole) (PVCZ) of high molecular weight with small temperature rise during polymerization, nevertheless of free radical polymerization by azoinitiator. The polymerization rate of VCZ in THF was proportional to the 0.47 power of ADMVN concentration. The molecular weight was higher and the molecular weight distribution was narrower with PVCZ polymerized at lower temperatures. For PVCZ prepared in THF at $25^{\circ}C$ using ADMVN concentration of 0.00005 mol/mol of VCZ, weight-average molecular weight of 221,000 was obtained, with polydispersity index of 2.05, and degree of lightness converged to about 99%.
Purpose: In order to find out the impact of changes in polymerization conditions of orthodontic acrylic resin on maximum load. Methods: While maintaining mixing ratio 3:1 of polymer and monomer in spray-on way in the production condition of polymerization temperature $25^{\circ}C$ or $37^{\circ}C$ for 10 minutes or 30 minutes of polymerization time by pressure $3kfg/cm^2$ or $6kfg/cm^2$ in the lab maintaining $25^{\circ}C$ of room temperature, the change in maximum load rise rate was tested by producing 5 acrylic resin specimens for orthodontics per group to meet the standards of $25mm{\times}2mm{\times}2mm$ and using INSTRON with the 3rd bar 2mm in diameter and parallel support bending device of $15{\pm}0.1mm$ as test equipment showing 30.00mm/min of crosshead speed, $50{\pm}16$ N/min of load ratio in the laboratory of $24^{\circ}C$ room temperature and as a result, the following results were obtained. Results: 1. When increasing pressure from $3kfg/cm^2$ to $6kfg/cm^2$, maximum load was lowered by -4.285%. 2. When increasing polymerization time from 10 minutes to 30 minutes, maximum load rose by 3.848%. 3. When increasing polymerization temperature from $27^{\circ}C$ to $37^{\circ}C$, maximum load rose by 5.854%. Conclusion: Considering the above test results that polymerization time and polymerization temperature when polymerizing acrylic resin for orthodontics according to changes in working conditions had an impact on the rate of rise of maximum load values but the rate of rise was lowered when increasing pressure from $3kfg/cm^2$ to $6kfg/cm^2$, we came to a conclusion that high pressure more than necessary does not affect the rate of rise of maximum load.
Dispersion polymerization of acrylamide was carried out in the media of methyl alcohol/$H_2O$ mixtures using hydroxypropyl cellulose and ammonium persulfate as steric stabilizer and initiator, respectively. The effects of concentrations of initiator and steric stabilizer, amount of monomer, polymerization temperature, methyl alcohol/$H_2O$ ratio, and purification of monomer and nitrogen purge on the particle size of the latices and molecular weight of the polymers were investigated. The average particle diameter increased with increasing concentration of initiator, water content in methyl alcohol/$H_2O$ media, and polymerization temperature, but decreased with monomer and stabilizer concentrations. The viscosity average molecular weight increased with increasing concentrations of monomer, steric stabilizer, and water content in dispersion media, but decreased with initiator concentration and polymerization temperature. The PAM polymers prepared with the purified monomer and the nitrogen purging before the reaction showed the highest molecular weight.
The rates of electropolymerization of pyrrole from aqueous solutions containing p-toluenesulfonic acid were studied as functions of the concentration of the surfactant anions and of temperature for the polymerization on the electrode surface immersed in the solution and also for the polymerization along the solution surface. In the case of the solution-surface polymerization, the polymerization rate showed maximum as the concentration of the p-toluenesulfonic acid changed at a fixed temsperature or as the temperature was varied at a fixed concentration. The decrease of the polymerization rate with increasing concentration or with rising temperature beyond the values at the maxima is interpreted as resulting from micelle formation.
The on-line calculation method is developed to obtain the temperature trajectory that brings the reactants to the desired state in batch styrene polymerization reactor. The temperature trajectory is obtained by applying the moments of the polymer concentration to the 2-step calculation method. The computer simulation is also carried out to verify the superiority of the on-line method to the off-line one. When a temperature disturbance of constant size is introduced, the off-line results shows considerable deviation from the target degree of polymerization. The on-line strategy set up a new trajectory to reach the desired state by using the current state of the reactor. Therefore, the on-line strategy deals with the changes of the system more adequately than the off-line strategy.
The auther measured exothermic tempreature of the 5 kinds of direct resins during polymerization. Direct resins were mixed into the rubber cup(550-600㎣ in volume) with grass rod at room temperature (23.6℃) for 30 seconds and thermometer was placed approximately at the geometric center of the resin mass in the rubber cup. Polymer-monomer ratio was determined by instruction of the packages. The results were as follows.
1) The heat generated during polymerization was under 47.3℃.
2) The time at which the highest temperature is reached during polymerization was within 20.5 minutes.
3) Slow curing resins produced lower heat than quick curing resins and quick curing resins presented higher temperature than slow curing resins.
4) The highest temperature was sustained momentarily.
본 연구에서는 무정형 실리카의 세공 내를 아미노실란인 N-[(3-trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine (2NS)를 이용하여 표면 기능화한 후 표면 기능화된 실리카에 후전이 금속 촉매인 $(DME)NiBr_2$와 $PdCl_2$(COD)를 담지하여 노보넨 중합을 실시하였다. 중합 온도와 중합 시간, Al/Ni 몰비, 조촉매 종류를 변화시켜 중합 특성에 미치는 영향을 조사하였다. 담지되지 않은 촉매($(DME)NiBr_2$, $PdCl_2$(COD))로 노보넨 중합을 수행하였을 경우 중합반응은 일어나지 않았다. 그러나 조촉매로 MAO를 이용하여 중합한 경우 $SiO_2$/2NS/Ni 촉매는 중합 온도가 증가할수록 활성은 증가하였고 폴리노보넨(polynorbornene, PNB)의 분자량은 급격하게 감소하였다. $SiO_2$/2NS/Pd 촉매는 온도가 증가할수록 활성과 PNB의 분자량 모두 감소하는 경향을 보였다. $SiO_2$/2NS/Ni 촉매는 $SiO_2$/2NS/Pd 촉매보다 높은 온도에서 안정함을 확인하였다. 또한 두 촉매 모두 중합 시간이 길어질수록 노보넨의 전환율은 증가하였다. Al/Ni 몰비가 1000 : 1일 때 가장 높은 활성(15.3 kg-PNB/(${\mu}mol-Ni^*hr$))을 보이는 반면 가장 낮은 분자량($M_n$ = 124,000 g/mol)의 PNB를 합성하였다. 또한 조촉매로 Borate/TEAL을 이용하여 중합한 경우 $SiO_2$/2NS/Ni 촉매는 중합 온도가 증가할수록 활성과 분자량이 모두 감소하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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