On 7 December 2007, about 12,547 kL of crude oil spilled from the Hong Kong registered tanker Hebei Spirit along the west coast of the Republic of Korea, including Taean-gun, Chungcheongnamdo Province. This study evaluated the safety of seafood collected from the coastal area polluted by the crude oil. The range of total polycyclic aromatic hydrocarbons (${\sum}PAHs$) at 22 stations was 3.9-37.1 ng/g. The concentration of ${\sum}PAHs$ was higher in oysters, Crassoatrea gias, than that in short-necked clams, Ruditapes philippinarum. Benzo(a)pyrene, a highly toxic PAH, ranged from 0.07-1.47 ng/g, which did not exceed the European Union regulatory limit for benzo(a)pyrene. The toxicity equivalent of benzo(a)pyrene in oysters and short-necked clams was 0.49-1.70 and 0.09-1.01 ng/g, respectively. The estimated life time cancer risk was very low, i.e., $1.31{\times}10^{-8}$ for the oysters and $6.9{\times}10^{-9}$ for the short-necked clams. The body burden of PAHs in bivalves originated mostly from petroleum contamination, but the levels was not sufficiently high to harm human health.
본 연구에서는 어패류 및 그 가공품 중 PAMs(polycyclic aromatic hydrocarbons, 다환방향족탄화수소) 분석방법을 확립하고 오염실태를 파악하기 위하여 서울 춘천 대전 광주 부산의 5대 도시 시장에서 어류 12종, 패류 5종, 가공식품 7종 총 205건을 채취하였다. 균질화된 시료를 알칼리 분해하여 n-hexane으로 추출하고 증류수로 세척한 후 Sep-Pak florisil cartridge로 정제하여 HPLC/FLD로 동시 정량 분석하였다. 각각의 PAHs에 대한 회수율은 약 90-106%였으며 검출한계는 PAHs에 따라 차이는 있으나 0.002-0.5ng/g 수준이었다. 어패류 및 그 가공품 중 8가지 총 PAHs의 평균 함량은 0.23ng/g이었으며 개별 평균 PAHs 함량은 benzo(a)anthracene 불검출, chrysene 0.01 ng/g, benzo(b)fluoranthene 0.04ng/g, benzo(k)fluoranthene 0.07ng/g, benzo(a)pyrene 0.05ng/g, dibenzo(a,h)anthracene 0.004ng/g, benzo(g,h,i)perylene 0.0008ng/g, indeno(1,2,3-c,d)pyrene 0.06ng/g이었다. 또한, 우리나라 국민이 이들 식품을 통해 섭취하는 1일 PAHs 섭취량은 약 9ng, 벤조피렌 섭취량은 약 2ng이었으며 이 수준은 다른 나라에서 보고된 결과에 비해 낮은 수준이었다.
대부분의 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) 은 최우선 오염물질로 간주되어지고 있는 매우 유독한 물질이다. Pyrene은 PAHs들 중에서도 그 유독성은 가히 심각하다. 그리고 Pyrene과 다른 PAHs화합물들은 물에 잘 용해가 되지 않는 소수성 성질을 가지고 있어 화학적 또는 생물학적 분해가 용이하지 않다. 이러한 성질을 극복하기 위하여 본 연구에서는 Pyrene을 대표 물질로 하여 2 단계 오존처리를 하였다. 첫 단계에서 Pyrene을 무극성인 핵산 용매에 대량 (2000 mg/L) 으로 녹여 오존처리를 하였다. 이때 Pyrene은 극성 분자들, 즉 알콜과 알데하이드 그리고 에시드 기능기를 가지는 물질들로 변화되었으며 이 변화된 물질들을 다시 극성 용매, 물에 녹여 두 번째 오존처리를 하였다. 두 번째 오존 처리된 Pyrene의 부산물들과 중간생성물들은 생물학적 처리로 가능한지 연구되어지기 위해 $BOD_5$와 COD 그리고 E-coli toxicity tests가 이루어졌다. 그 결과 오존 처리된 Pyrene은 유독하지도 않았고 Pyrene의 부산물들과 중간생성물들은 생물학적 처리가 용이하여졌다. Gas chromatograph (GC) 분석을 통해 Pyrene의 부산물들과 중간생성물들을 밝혀내었다. 이 연구를 토대로 소수성 성질을 가지는 많은 방향족 물질들을 처리하기가 매우 용이해졌다.
Kim, Leesun;Lee, Jong-Hwa;Kim, Jeong-Han;Lee, Sung-Eun
환경생물
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제36권3호
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pp.345-351
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2018
An efficient, quick and low-cost extraction and clean up method for the determination of 14 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the agricultural water samples was optimized using gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). The extraction of the target compounds in water sample was carried out with acetonitrile, followed by partitioning promoted by the addition of salt. As a clean-up procedure, dispersive solid phase extraction was employed to purify the analytes of interest for GC-MS/MS analysis. This method was successfully applied for the quantification of PAHs in real water samples collected for the purpose of monitoring from the waterways located in Chungbuk (15 sites) and Gyeongbuk (6 sites), S. Korea. Phenanthrene (0.54 to $2.53{\mu}gL^{-1}$) was detected in all the water samples collected from both the sites. Fluoranthene was detected in the water samples collected from the two sites in Gyeongbuk province, but other PAHs were not determined in these water sampling sites. Based on these results, the determined PAHs were conducted using an environmental risk assessment. The risk characterization ratios (RCRs) for phenanthrene ranged from 0.37 to 3.21. These RCR values referred to as risk was not controlled because RCR values of some sites were greater than 1. In conclusion, it is proposed that the optimized method in combination with GC-MS/MS could be successfully employed for the determination of PAHs in any environmental samples including water samples.
본 연구에서는 HPLC/FLD를 이용하여 훈연 처리한 가공식품과 조리용 소스류 12종과 훈연처리 하지 않은 일반 조리용 소스류 5종에 대해 발암성물질로 알려진 PAHs 함량을 조사하였다. 7 PAHs를 농도범위에서 측정했을 때 상관계수($R^{2}$)가 0.998이상으로 분석에 양호한 직선성을 나타냈으며, 검출한계는 0.033-0.666 $\mu$g/kg, 정량한계는 0.108-2.217 $\mu$g/kg, 회수율은 69.31-90.14% 으로 정성 정량분석에 만족할만한 결과를 얻었다. 분석결과 가다랑어 참치를 훈연재료로 이용하여 가공한 식품에서 7 PAHs 함량은 0.256-0.486 $\mu$g/kg으로 검출되었다. Marker PAHs로 알려진 benzo[a]pyrene의 경우 2개의 제품에서는 정량한계 이하로 검출되었고 3개의 제품에서는 각각 0.279, 0.288 및 0.308 $\mu$g/kg으로 검출되었지만 기준치인 2 $\mu$g/kg이하로 검출되었다. 가다랑어 참치를 훈연하여 제조한 소스류 중 엑기스 2종에서 7 PAHs 함량은 각각 0.321, 및 0.552 $\mu$g/kg으로 검출되었고, 분말소스 2종에서는 7 PAHs가 검출되지 않았다. 훈연과정을 거치치 않은 소스류를 대상으로 PAHs함량을 조사한 결과 겨자를 원료로 사용한 소스류 3종과 허브를 원료로 사용한 소스류 1종에서 7 PAHs가 검출되지 않았고, 숯불을 이용하여 제조한 불고기양념 소스류 1종에서 일부 PAHs가 검출되었지만 정량한계 이하였다. 육류를 훈연하여 제조한 육가공품에서 7 PAHs 함량은 0.720, 0.775, 2.027 $\mu$g/kg으로 검출되어 가다랑어 참치를 훈연하여 제조한 가공식품과 소스류보다 많은 함량이 검출되었다. 특히 발암성이 높은 benzo[a]pyrene이 0.542-1.803 $\mu$g/kg으로 검출되었으며, 일부 육가공품에서는 국내기준치(2 $\mu$g/kg)에 근접하는 결과값을 보였다.
BACKGROUND: Recent studies have described the importance of bacteria that can degrade polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Here we screened bacterial isolates from commercial gasoline for PAH degraders and characterized their ability to degrade PAHs, lipids and proteins as well as their enantioselective epoxide hydrolase activity, salt tolerance, and seawater survival. METHODS AND RESULTS: One hundred two bacteria isolates from commercial gasoline were screened for PAH degraders by adding selected PAHs on to the surface of agar plates by the sublimation method. A clear zone was found only around the colonies of PAH degraders, which accounted for 13 isolates. These were identified as belonging to Bacillus sp., Brevibacterium sp., Micrococcus sp., Corynebacterium sp., Arthrobacter sp., and Gordonia sp. based on 16S rRNA sequences. Six isolates belonging to Corynebacterium sp., 3 of Micrococcus sp., Arthrobacter sp. S49, and Gordonia sp. H37 were lipid degraders. Arthrobacter sp. S49 was the only isolate showing high proteolytic activity. Among the PAH-degrading bacteria, Arthrobacter sp. S49, Brevibacterium sp. S47, Corynebacterium sp. SK20, and Gordonia sp. H37 showed enantioselective epoxide hydrolase activity with biocatalytic resolution of racemic styrene oxide. Among these, highest enantioselective hydrolysis activity was seen in Gordonia sp. H37. An intrinsic resistance to kanamycin was observed in most of the isolates and Corynebacterium sp. SK20 showed resistance to additional antibiotics such as tetracycline, ampicillin, and penicillin. CONCLUSION: Of the 13 PAH-degraders isolated from commercial gasoline, Arthrobacter sp. S49 showed the highest lipid and protein degrading activity along with high active epoxide hydrolase activity, which was the highest in Gordonia sp. H37. Our results suggest that bacteria from commercial gasoline may have the potential to degrade PAHs, lipids, and proteins, and may possess enantioselective epoxide hydrolase activity, high salt tolerance, and growth potential in seawater.
Vertical variations of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) concentrations in $PM_{10}$ were investigated in order to assess the factors controlling their behavior in the urban atmosphere of Bangkok City, Thailand. Air samples were collected every three hours for three days at three different levels at Bai-Yok Suit Hotel (site-1 and site-2) and Bai-Yok Sky Hotel (site-3) in February $18^{th}-21^{st}$, 2008. The B[a]P concentration showed a value 0.54 fold, lower than the United Kingdom Expert Panel on Air Quality Standard (UK-EPAQS; i.e. 250 pg $m^{-3}$) at the top level. In contrast, the B[a]P concentrations exhibited, at the ground and middle level, values 1.50 and 1.43 times higher than the UK-EPAQS standard respectively. PAHs displayed a diurnal variation with maximums at night time because of the traffic rush hour coupled with lower nocturnal mixing layer, and the decreased wind speed, which consequently stabilized nocturnal boundary layer and thus enhanced the PAH contents around midnight. By applying Nielsen's technique, the estimated traffic contributions at Site-3 were higher than those of Site-1: about 10% and 22% for Method 1 and Method 2 respectively. These results reflect the more complicated emission sources of PAHs at ground level in comparison with those of higher altitudes. The average values of incremental individual lifetime cancer risk (ILCR) for all sampling sites fell within the range of $10^{-7}-10^{-6}$, being close to the acceptable risk level ($10^{-6}$) but much lower than the priority risk level ($10^{-4}$).
This study investigated the effects of different charcoals on the occurrence of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in grilled beef steaks and beef patties. Seven different charcoals were used as follows: from oak wood (C1), from orange wood (C2), from Valonia oak wood (C3), from Marabu wood (C4), extruded charcoal from beech wood (C5), from coconut shells (C6), and from hazelnut shells (C7). The grilling times for each charcoal type were 6 min for the beef patties and 7 min for the beef steaks, until the internal temperature reached at least 74℃. The total concentration of 16 PAHs (PAH16) in beef steaks grilled with C1 (35.75 ㎍/kg) and C7 (36.39 ㎍/kg) was higher than that of C3 (23.80 ㎍/kg) and C6 (24.48 ㎍/kg; p<0.05). The highest amounts of PAH16 (216.40 ㎍/kg) were determined in the beef patty samples grilled using C5 (p<0.05). The summation of benzo[a]anthracene, chrysene, benzo[b]fluoranthene and benzo[a]pyrene, referred to as PAH4, was not detected in any of the beef steaks, whereas it was determined in the beef patties grilled with C2 (7.72 ㎍/kg) and C5 (22.95 ㎍/kg; p<0.05). The PAH16 concentrations of the beef patty samples in each charcoal group were significantly higher compared to the beef steaks (p<0.05). To avoid the formation of high PAH levels, the use of extruded charcoal and hazelnut shell charcoal should therefore be avoided when charcoal grilling beef steaks and beef patties, and low-fat meat products should be preferred.
In order to elucidate the polycyclic aromatic hydrocarbon concentration and its origin in arctic area, four arctic brown algae (Laminaria saccharina, L. digita, Alaria esculenta, Desmarestia aculeata), one marine invertebrate (Echinoidea) and sediments were collected from Kongsfjorden in Spitsbergen from the late July to early August, 2003. In case of macroalgae, the young blade part above growth point and the old stipes and blades beneath growth point were separated and analyzed for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in an attempt to check the mechanism of uptake in macroalgae to accumulate PAH. There was no difference in PAH concentrations between sampling sites (Stations B and C), species, and blades beneath and above growth point. PAH concentrations in all samples collected in this study were relatively higher than those reported in other areas of arctic. Especially, station C, which is known as an unpolluted area, showed 10 times higher PAH concentration (8,765 ng/g) in sediment than station A (694 ng/g) around harbor. In addition high PAH concentration, station C had very higher proportion of methylated PAH to parent PAH in sediment than station A. Source analysis using PAH isomer pair ratios as indicators showed that Kongsfjorden area seemed to be relatively contaminated with PAH derived from direct petroleum input.
각각 20 시료씩 최대한 다양한 산지에서 생산된 것으로 추정되는 참굴, 김 및 조피볼락을 시중에서 수집하여 이들 수산 식품에 존재하는 15 종의 다환성 방향족 탄화수소류 (polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)의 잔류량을 분석하였다. 그 결과 1종의 PAHs라도 발견되는 시료의 비율은 참굴 전육질부(75%), 조피볼락 간췌장(35%), 조피볼락 근육(0%), 건조 김(0%) 순이었다. 이런 차이가 나타나도록 영향을 미치는 요인을 분석하기 위해 실험실에서 대표적 PAHs의 하나인 phenanthrene을 이 세 종의 생물에 0.01 및 $0.1{\mu}g/mL$의 농도로 2주간 노출시켰다. 참굴의 소화선, 김, 조피볼락의 간췌장에서 높은 축적성이 관찰되었지만 굴의 전 육질부(소화선 포함)나 조피볼락의 근육에서는 낮은 축적성이 관찰되었다. 생물 종간의 실험실 노출에서의 축적성 차이와 시중 시료에서 발견된 잔류성 차이는 관련성이 거의 없었다. PAHs는 소수성이 강한 물질이기 때문에 생물 종간 지방 함량을 분석하여 지방함량이 PAHs 축적성에 관련되는 지를 평가하였다. 조피볼락의 간췌장이 근육에 비해 지질 함량이 높았고 phenanthrene 축적성도 높은 것으로 조사되어 조피볼락에서 지질 함량이 간췌장으로의 PAHs의 축적에 어느 정도 기여하는 것으로 추정되었지만 다른 생물에서는 지질 함량에 따른 phenanthrene 축적성 차이가 없었다. 또한 PAHs 대사를 통한 배설 정도를 평가하기 위해 cytochrome $P_{450}$ 효소의 하나인 7-ethyoxyresorufin-O-deethylase(EROD)의 활성을 분석한 결과, 조피볼락에서는 참굴 보다 EROD 활성이 훨씬 높게 나타나 조피볼락에서 참굴보다 PAHs의 제거가 더 활발하였음을 추정할 수 있었고 그 결과로 인해 조피볼락에서 상대적으로 PAHs 검출 빈도를 낮게 나타난 것으로 추정된다. 그러나 본 연구에서 분석되지 않은 인자들 예를 들면, 생물간 노출 조건의 차이, 도피 능력, 섭이를 통한 축적 및 가공 과정에서의 소실 등에 대한 평가는 더 조사해야 할 부분이다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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