New copper(Ⅱ) complex of the pentaaza non-macrocyclic ligand 1-(2-aminoethyl)-3-(N-{2-aminoethyl}aminomethyl)-1,3-diazacyclohexane (2) and a dinuclear copper(Ⅱ) compex of the bis(macrocyclic) ligand 3, in which two 1,5,8,10,12,15-hexaazabicyclo[11.3.11.5]heptadecane subunits are linked together by an ethylene chain through the uncoordinated nitrogen (N10) atoms, have been prepared selectively by the reaction of the metal ion, 1,4,8-triazaoctane, ethylenediamine, and formaldehyde. The dinuclear complex [Cu2(3)]4+ has been also prepared by the reaction of [Cu(2)]2+ with ethylenediamine and formaldehyde. The reaction products largely depend on the molar ratio of the reactants employed. The mononuclear complex or each macrocyclic subunit of the dinuclear complex contains one 1,3-diazacyclohexane ring and has a square-planar geometry with a 5-6-5 or 5-6-5-6 chelate ring sequence. In acidic solution, the copper(Ⅱ) complex of 2 dissociates more slowly than those of other related non-cyclic polyamines.
Exogenously applied spermine, spermidine and putrescine caused a delay of senescence in fronds Lemna gibba G3 under continuous illumination. When the proximal half of a frond containing the meristematic“pockets”was removed, endogenous spermidine level in the distal half (half frond) increased initially to a miximal level, which was followed by a decline during a period of 10 days of incubation in light. No appreciable changes were observed with putrescine or spermine levels. Treatment of fronds with $\alpha$-difluromethylarginine (DFMA) resulted in both reduced level of spermidine and enhancement of chlorophyll loss in half fronds. $\alpha$-difluoromethylornithine (DFMO) was found to be virtually ineffective in either parameter. Results of experiments with ABA and kinetin indicate that there is a close correlation between the progress of senescence and spermidine level in Lemna fronds under illumination. It is suggested that endogenous level of spermidine is associated, at least in part, with frond senescence in this aquatic plant.
Kim, Tae-Wan;Kim, Jae-Hun;Hwang, Seon-Woong;Hong, Byuong-Hee;Lee, Sang-Eun;Yun, Seung-Gil;An, Jae-Ho
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.38
no.1
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pp.1-7
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2005
The levels of polyamines were measured to investigate the alternative nitrogen metabolism during maturation and sprouting in rice. The rice plants (cv. Ansanbyeo) were cultivated in 20-year-old non-fertilized field. The flag leaves and spikes were collected weekly after the earing stage and the seeds were harvested daily after lodging. Free, bound, and conjugated polyamines were analyzed using reverse phase HPLC. Putrescine, spermidine, spermine, agmatine and tyramine were the major amines found in rice. The level of stress-induced amine, putrescine increased during the preharvest sprouting confirming that the process was a stress to the plants. With all other polyamines, tyramine in free form decreased in flag leaves and panicles during seed maturation. However, agmatine in bound form showed a noticeable increase about 8-fold during 6 weeks period of maturation after which it declined to the bottom level. Among the individual amines, tyramine and spermine in conjugated form showed a marked change during matutation and sprouting. Interestingly, the level of tyramine with all conjugated polyamine decreased in spikes during seed maturation and increased during preharvest sprouting implying that tyrosine decarboxyation and conjugation to phenolic acids may play a key role in preharvest sprouting. Spermine in conjugated form was synthesized only at the early earing stage in the level of $3.4mole\;g^{-1}$ fresh weight, and then decreased to the level of nmole during maturation. Thereafter, it dramatically increased to 2.8 mole during preharvest sprouting. In this study we found the tyramine is a major amine in rice, and it would play a critical role in N-assimilation during seed maturation and sprouting.
Wheat (Triticum aestivum L.) seeds were used to study a possible relationship between strontium and polyamines (PAs) in the coleoptile, root, and endosperm during germination. When $Sr^{2+}$ (0.001 mM + 10 mM) was applied to the incubation medium with $10\;{\mu}M$$GA_3$, great increases in putrescine (Put) were observed in root and spermidine (Spd) in the coleoptile, depending on the concentration. In germinating seeds, putrescine accumulation was induced even at a low concentration (0.01 mM Sr), whereas spermidine accumulation was stimulated considerably at a high concentration (10 mM Sr). The putrescine levels, on a gram fresh weight (g-fr-wt) basis, in the roots which were growth-inhibited by 1 and 10 mM $Sr^{2+}$ were 22.4 and 15.3 fold higher respectively than at the same concentrations of $Ca^{2+}$. The accumulation of total polyamine (TA), in particular Put and Spd, induced by Sr seemed to be an important physiological response not only on a g fr wt basis but also on an RNA basis. In contrast, the levels of agmatine (Agm) and cadaverine (Cad) were notably enhanced by 10 mM $Ca^{2+}$ in the coleoptile and root. Cadaverine was detected only in $Ca^{2+}-treated$ seedlings. However, $Ca^{2+}-treatment$ in the range of 0.001 mM to 1.0 mM resulted in reduction of TA content. The distinction of accumulated polyamines and the change in diamine (DA) / TA and tri- and tertiary (tPA) / TA ratios were likely to be a physiological difference between $Sr^{2+}$ and $Ca^{2+}$ during germination in wheat.
In order to study the effect of cyclohexylamine (CHA) and polyamines during adventitious root formation, the correlation of adventitious root formation with endogenous polyamine content was investigated in inoculated soybean cotyledons at the rooting medium supplemented with CHA, spermidine and spermine. Adventitious root formation was inhibited in medium containing 10$^{-3}$ -10$^{-2}$ M CHA. Adventitious root formation was not formed in treatment with 10$^{-2}$ M CHA plus polyamine. It was inhibited in 2.5 $\times$ 10$^{-3}$ M CHA alone and reverved in 2.5 $\times$ 10$^{-3}$ M CHA plus 10$^{-4}$ M spermine. Putrescine content was lower in 10$^{-2}$ M CHA and 10$^{-2}$ M CHAplus 10$^{-4}$ M spermine treatment than in control after 3 days of incubation. However, it was higher in 2.5 $\times$ 10$^{-3}$ M CHA and 2.5 $\times$ 10$^{-3}$ M CHA plus 10$^{-4}$ M spermine treatment than in control. Spermine content was higher in all CHA treatments than in control, while spermidine content was lower than in control.
The generation time of Methylobacterium extorquens AMI growing on methanol at pH 5.5 and 7.0 was found to be 23 hand 8.3 h. respectively. The bacterium grown at pH 7.0 were found to contain more amounts of spermidine and putrescine than the cell grown at pH 5.5. Cells grown at both conditions exhibited strong methanol dehydrogenase (MDH) activity at the mid-exponential growth phase. The amounts of MDH. however. were found to be almost equal through all gro~1h phases. Cells growing at the stationary phase contained large amounts of cytochrome c. The cytochrome c content was higher in cells growing at pH 7.0 than the cells growing at pH 5.5. Cells growing at pH 5.5 in the presence of putrescine or spermidine contained increased amounts of putrescine. The level of spermine, however. was decreased and that of spermidine was not changed. Spermine added into the medium was found to have no effect on the level of cellular polyamines. Putrescine or spermidine added into the medium stimulated MDH and hydroxypyruvate reductase activities. but did not affect the contents of MDH and cytochrome c. It was found that preincubation of cell-free extracts with polyamines does not stimulate MDH and hydroxypyruvate reductase activities.
Kim, Seung-Jin;Kim, Han-Ku;Keun, Jang-Hyoun;Park, Hong-Soo
Applied Chemistry for Engineering
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v.5
no.3
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pp.466-477
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1994
PEG 600-diglycidyl ethers(PDE) were synthesized using $BF_3$ catalyst by the reaction of epichlorohydrin and PEG 600 which is known to have the hygroscopicity, softening property, and antistatic property. Water-soluble long chain polyamines(PDET) were synthesized by coreaction of PDE and triethylenetetramine which is high conductive aliphatic amine curing agent. To prevent the gelation of the PDET and increase the water-solution stability, water-soluble quaternary ammonium polyamines were synthesized by cationation of PDET with acetic acid. Antistatic agents PDET-2A, PDET-5A, PDET-6A, PDETA-2A and PDETA-4A were prepared by the mixing of PDET-2, PDET-5, PDET-6, PDETA-2 and PDETA-4 with water. Synthesized antistatic agents were treated on PET textiles with and without resin. Then surface electrical resistivity and half life characteristics value were tested. As the results there were no remarkable decreasing changes in antistatic abilities of the textiles treated with PDETA-2A and PDETA-4A after 50 times washing. So PDETA-2A and PDETA-4A were proved to be durable antistatic agents. Surface electrical resistivity of the textiles treated with PDETA-2A and PDETA-4A before washing were $1{\times}10^7{\Omega}$ and $2{\times}10^7{\Omega}$, respectively, and half life characteristics values were 0.8sec and 1.1sec, respectively. Therefore PDETA-2A and PDETA-4A were proved to be good antistatic agents.
The bilateral castration of male mice was operated under light ether anesthesia, and the sham operated mice were considered as the uncastrated. The treatments of mice with the following steroids were started one hour after operation. Hydrocortisone 50 mg/kg (HC), dehydroepiandrosterone 250 mg/kg (DHEA), ${\beta}-estradiol$ 5 mg/kg (E2), and testosterone 20mg/kg (TS) were subcutaneously injected into male ICR mice at noon for four days. Animals were sacrificed in the next-morning (at 10-12 A.M.) after the last injection. The intestinal putrescine(PT) content was lower and the liver and intestinal spermine(SM) contents were higher in castrated mice(CM), comparing with those of uncastrated mice (UCM). The intestinal PT content of UCM was markedly increased HC. But all brain polyamines of CM were significantly decreased by it. And HC also increased the spermidine(SD) content of kidney and liver and the intestinal PT content in CM. E2 induced the marked increase of liver PT content with the moderate increase of renal SD in UCM. And E2 significantly increased the brain and liver PT contents and the all renal polyamine contents in CM. Both of DHEA and TS induced the increase of renal PT content in UCM, and they also induced the marked increases of all renal polyamines of CM. In addition, TS increased the brain SM of CM. These results suggest that the steroidal regulation mechanism of brain, kidney, liver, and intestine seems to be different from one another, and the renal activity of polyamine synthesis can be markedly enhanced by sex steroids.
S-Adenosylmethionine decarboxylase (SAMDC; EC 4.1.4.50), a key enzyme for polyamines biosynthesis, was tightly regulated for homeostatic levels. Carnation SAMDC gene (CSDC9) has an small upstream open reading frame (uORF) of 54 amino acids in 5'-leader sequence. To explore the functional mechanism of uORFs in controlling translation, we used a GUS reporter gene driven with the 35S promoter and uORF region of SAMDC gene for making transgenic tobacco plants. In our experiment, there were a translational inhibition of its downstream GUS ORF by SAMDC uORF sequence or SAMDC uORF protein. Expecially, translational inhibition was most effective in point-mutated construct, in which the start codon was changed. Therefore, this results suggested the ribosomal stalling might be involved in this translational inhibitory process. The frame shift in amino acid sequence of SAMDC uORF with start codon and stop codon resulted in a moderate increasing in GUS activity, suggesting the native amino acid sequence was important for a function as a translational inhibitor. Also, we showed that the production of GUS protein was significantly inhibited in the presence of the small uORF using histochemical analysis of GUS expression in seedlings and tobacco flowers. Importantly, the small uORF sequence induced a real peptide of 5.7 kDa, which was provided the presence of SAMDC uORF peptide band using an in vitro transcription/translation system. The peptide product of uORF might interact with other components of translational machinery as well as polyamines, which was resulted from that polyamine treatment was inhibited GUS protein band in SDS-PAGE experiment.
Pepper plants (Capsicum annuum, cv. Manitta) were subjected to different intensities of UV-B radiation to understand alterations of primary- and secondary-metabolism such as carbohydrates, phenolic compounds and polyamines. UV-B doses with a UV-B lamp ($1.2W\;m^{-2}$) were adjusted between 0 to 9 hr. The soluble sugars and starch contents in pepper leaves were highly influenced by UV-B treatment. The soluble sugars altered from $6.7mg\;g^{-1}\;fw$ to $5.2mg\;g^{-1}\;fw$ after 9 hrs of UV-B exposure. The starch contents after 3 hrs of UV-B exposure changed from $17.7mg\;g^{-1}\;fw$ to $12.3mg\;g^{-1}\;fw$ and then remained unchanged. The absorbance of UV-absorbing compounds reached initially maximum at all wavelengths read. On the basis of this result, we analyzed total phenolics, anthocyanin and simple free phenolic acids. Anthocyanin and free phenolic acids responded sensitively with a steady increase during UV-B treatment, although anthocyanin contents declined highly after 3 hrs of treatment. Whereas, there is no alteration of total phenolics (as gallic acid equivalent) caused by UV-B. Free polyamine levels in leaves increased rapidly and highly when UV-B was treated. The most prominent changes in polyamine induction were putrescine and spermidine (+ 70 %) after 3 hrs and spermine (+ 150 %) after 6 hrs.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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