Polyamide 12 (PA12) oligomers (oPA1) were prepared by dispersion polymerization of ${\omega}$-amino carboxylic acid and dibasic acid in a dispersion medium, thermally stable hydrocarbon liquid paraffin, YK-D130 (a step polymerization). The molecular weight and various properties of other oligomeric PAs (oPA2) obtained by bulk polymerization without the medium were compared with those of oPA1s. The oPA1s showed lighter white color and narrower molecular weight distribution than oPA2s at the same molecular weight. Moreover elastomeric poly(ether-block-amide) (PEBA)s were synthesized with oPA1 and oPA2 as hard segments and poly(tetramethylene glycol) (PTMG) as a soft segment. The molecular weight distribution, and mechanical property of the PEBA originated from the both oligomeric PAs were characterized.
Poly(ether-block-amide)(PEBAX$_{(R)}$) resin is a thermoplastic elastomer combining linear chains of hard-rigid polyamide block interspaced soft-flexible polyether block. It was believed that the hard polyamide block provides the mechanical strength and permselectivity, whereas gas transport occurs primarily through the soft polyether block. The objective of this work was to investigate the gas permeation properties of carbon dioxide and methane for PEBAX$^{(R)}$-1657 membrane, and compare with those obtained for other grade of pure PEBAX$^{(R)}$, PEBAX$^{(R)}$-2533 and PEBAX$^{(R)}$ based hybrid membranes. The hybrid membranes based PEBAX$^{(R)}$ were obtained by a sol-gel process using GPTMS ((3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane) as the only inorganic precursor. Molecular structure and morphology of membrane were analyzed by $^{29}Si$-NMR, DSC and SEM. PEBAX$_{(R)}$-2533 membrane exhibited higher gas permeability coefficients than PEBAX$^{(R)}$-1657 membrane. This was explained by the increase of chain mobility. In contrast, ideal separation factor of $CO_2/CH_4$ for PEBAX$^{(R)}$-1657 membrane was higher than PEBAX$^{(R)}$-2533 membrane. It was explained by the decrease of diffusion selectivity caused by increase of chain mobility. For PEBAX$^{(R)}$/GPTMS hybrid membrane, gas permeability coefficients were decreased with reaction time. Gas permeability coefficient of $CH_4$ was more significantly decreased than $CO_2$. It can be explained by the reduction of chain mobility caused by the sol-gel process, and strong affinity of PEO segment with $CO_2$. Comparing with pure PEBAX$^{(R)}$-1657 membrane, ideal separation factor of $CO_2/CH_4$ for PEBAX$^{(R)}$/GPTMS hybrid membrane has decreased to 4.5%, and gas permeability coefficient of $CO_2$ has increased 3.5 times.
Polyamide (PA) oligomers, which are the hard segment of poly(ether-block-amide) (PEBA), presenting thermoplastic and high performance elastomeric properties were prepared by polycondensation between 4-aminobenzoic acid and 12-aminododecanoic acid. Subsequently PEBAs were obtained by addition polymerization of the PA oligomers and various molecular weights of poly(tetramethylene glycol) (PTMG). The structure of the final PEBA was identified by using FTIR and $^1H$ NMR and the thermal properties depending on changes in the structure of hard segment were collected by using DSC and UTM analysis. As the results, the melt temperature ($T_m$), the initial modulus, and the maximum strength of PEBAs increased with an increase in aromatic moiety up to 30% without reducing crystallinity.
Poly(ether block amide) (PEBA) is one of the commercially important class of block copolymer very much suitable specifically for $CO_2$ separation. Gas separation membrane need to have good mechanical strength as well as high gas permeability. The crystalline polyamide (PA) block provides the mechanical strength while the rubbery polyether (PE) group being $CO_2$-philic facilitate $CO_2$ permeation though the membrane. Composition of thermoplastic and rubbery phase in the polymer are changed to fit into suitable gas separation application. Although PEBA has good permeability, the selectivity of the membrane can be enhanced by incorporating molecular sieve without affection much the gas permeability. Mixed matrix membrane (MMM), a class of composite membrane combine the advantage of polymer matrix with the inorganic fillers. However, there are some disadvantages based on the compatibility of the inorganic fillers and polymeric phase. This review covers both the advantage and limitations of PEBA block copolymer based composite membrane.
Poly(ether-block-amide)(PEBA, $PEBAX^{TM}$) resin is a thermoplastic elastomer combining linear chains of hard-rigid polyamide block interspaced soft-flexible polyether block. It was believed that the hard polyamide block provides the mechanical strength and permeation selectivity, whereas gas transport occurs primarily through the soft polyether block. The objective of this work was to investigate the gas permeation properties of carbon dioxide and methane for $PEBAX^{TM}$-1657 membrane and compare with those obtained for other grade of $PEBAX^{TM}$, $PEBAX^{TM}$-2533. And the organic/inorganic hybrid membranes were prepared using $PEBAX^{TM}$ and TEOS(tetraethoxysilane) by sol-gel process, and gas permeation properties were studied. $PEBAX^{TM}$-2533 membrane exhibited higher gas permeability coefficients than $PEBAX^{TM}$-1657 membrane. This was explained by the increase of chain mobility. The permeability coefficients for $PEBAX^{TM}$/TEOS hybrid membranes were higher than pure $PEBAX^{TM}$ membranes. This results were explained by the reduction of crystallinity of polyamide block by the introduction of TEOS. Ideal separation factor of hybrid membranes does not change much. This might be due to the increase of solubility selectivity.
Poly(ether-block-amide) 1657 (PEBAX 1657) blended membranes with molecular weight 400 poly(ethylene glycol) (PEG 400) were prepared and their permeability was tested for the gases $N_2$, $O_2$, $CH_4$, $CO_2$, and $SO_2$ by the time-lag method. The permeation characteristics were investigated in terms of diffusivity and solubility, which are dominant factors for gas transport. With the addition of PEG 400, the permeability of all the gases increased and also the ideal selectivity for several pair gases was enhanced. In particular, selectivity for $CO_2/N_2$ ranged from 53.2 (pristine PEBAX 1657 membrane) to 84.1 (50% PEG 400 added), for $SO_2/CO_2$ from 38.9 to 50.7, and for $CO_2/CH_4$ from 17.7 to 31.4. The increase of both permeability and selectivity is mainly because of the increase of solubility of the gases, especially $CO_2$ and $SO_2$. To obtain durability against water vapor, glutaraldehyde (GA) was added to the PEBAX 1657/PEG 400 blended membranes. As a result, permeability decreased owing to a reduction of the free volume and ether oxide units, which are the main factors in elevating the permeability for the blended membranes, and selectivity decrease however; we believe that the durability of the resulting membranes would be increased.
Medical polymers require sterilization and must be able to maintain material properties for a specified shelf life. Sterilization can be achieved by using gamma or e-beam exposure. In this study, accelerated aging tests of poly(ether-block-amide) (PEBA) copolymer samples is presented. PEBA copolymer samples with different polyether content that result in Shore hardness of 35D to 72D, were sterilized using e-beam radiation followed by accelerated aging at $55^{\circ}C$. E-beam sterilization effect on molecular weight and mechanical property has performed and analyzed. The average molecular weight significantly reduced as a result of ageing. The enlarged proportion of low molecular weight chains in the aged samples is consistent with the generation of degradation products produced by oxidative chain scission. Also E-beam materials have shown decreased tensile strength and elongation. Overall, this study demonstrated that the medical grade PEBA was significantly affected by radiation exposure over aging time, particularly at high irradiation doses. For medical use in case of radiation sterilization required, it is recommended to avoid Pebax material. If Pebax material must be in use for medical device, recommend to use alternate sterilization method such as Ethylene Oxide sterilization.
Park, You-In;Kang, Ha-Sung;Nam, Mi-Yeon;Lee, Eun-Woo;Kim, Beom-Sik;Lee, Sang-Hak;Suh, Jeong-Kwon;Suh, Dong-Hak;Feng, Xianshe
Membrane Journal
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v.19
no.1
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pp.83-88
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2009
Poly(ether block amide) (PEBA)/poly(dimethyl-siloxane) (PDMS) blend membranes (PEBA : PDMS = 5 : 2, 6 : 1 wt%) were prepared through the solution-casting and phase inversion process in order to demonstrate their superior performance in carbon dioxide separation. PDMS and PEBA (4033) were also prepared by the same method using n-butanol as a solvent. To study the gas permeation properties, the membranes were characterized with SEM and tested with carbon dioxide and nitrogen at $35^{\circ}C$ and pressure ranging from 3 to 5 atm. In conclusion, PEBA/PDMS blend membranes were shown to have selectivity for $CO_2/N_2$ separation that is 4 to 5 magnitudes greater than that of PDMS membrane at 3 atm.
In this study, PEBAX[poly(ether-block-amide)]-NaY zeolite composite membranes were prepared, and those prepared membranes were studied on permeability of $C_3H_6$ and $C_3H_8$, and selectivity ($C_3H_6/C_3H_8$). NaY zeolite particles in PEBAX-NaY zeolite composite membranes was dispersed as aggregated particles with the size $0.5{\sim}2.5{\mu}m$ by SEM observation. TGA measurement showed the weight loss change resulted from the amount of NaY zeolite when NaY zeolite was added into PEBAX. By gas permeation experiment, the permeabilities of $C_3H_6$ and $C_3H_8$ were decreased by the more addition NaY zeolite in PEBAX. Overall, $C_3H_6$ was having higher permeability than $C_3H_8$. The selectivity $C_3H_6/C_3H_8$ was decreased by the more NaY zeolite in PEBAX.
PEBAX[poly(ether-block-amide)-ZIF-8(zeolitic imidazolate framework) composite membranes were prepared with different amounts of ZIF-8; 0, 1, 3, 7, 10, and 20 wt%. Gas permeation experiment were performed by varying the temperature of 25, 35, $40^{\circ}C$ under condition $6kgf/cm^2$. Gas permeability of $C_3H_6$, $C_3H_8$ and selectivity ($C_3H_6/C_3H_8$) were investigated by increasing the amount of ZIF-8 in the PEBAX. The gas permeability of $C_3H_6$ and $C_3H_8$ increased as ZIF-8 content increased among 0 to 7 wt% range and decreased among 7 to 20 wt% range. When the ZIF contents of PEBAX-ZIF composite membrane were 7 wt%, the selectivity ($C_3H_6/C_3H_8$) was taken between 3.6 and 3.8 value and also had the lowest activation energy.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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