• 대한화학회지
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• 제9권2호
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• pp.67-70
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• 1965

水銀滴下電極에 있어서 Ni(II)-CN complex의 還元反應은 두가지 經路를 밟고 있는데, 一電子還元일때는 Ni(CN)42- + e [1]↔[2] Ni(CN)43- =(eq) Ni(CN)2- + 2CN- 그리고 二電子還元일 때는 Ni(CN)42- + 2e [3]--> 1/2[Ni(CN)33-]2 + CN- 이다. 反應 [1]이 反應[3]에 比하여 빠르게 일어나고 있다. $CN^-$濃度가 묽을 때 (0.004∼0.01M)의 還元波는 反應[1]에 依해 나타나며 이때 $CN^-$ 두個가 關與하게 된다. $CN^-$ 濃度가 增加하면 反應[2]는 빨라져서 反應[1]과 [2]는 平衡狀態에 到達하게 된다. $CN^-$濃度 0.2M 以上에서는 反應[3]에 依한 二電子還元으로 電極反應을 하게 되는데 이 反應機構는 $CN^-$濃度 0.004M일 때보다 8M때의 限界電流値가 約 2倍가 되는 現象도 說明할 수 있게 된다.

• 대한화학회지
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• 제28권5호
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• pp.315-322
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• 1984

滴下水銀電極에서 0.1M KCl 수용액에 포함되어 있는 單純金屬이온 In(III), Cr(III), Cd(II), Pb(II), Mn(II), Co(II), Tl(I)의 還元에 대한 폴라로그래프법적 파라미터의 壓力에 따른 變化를 조사하였다. 溫度는 $25^{\circ}C$에서 $^35^{\circ}C$까지 變化시켰으며, 壓力은 1氣壓에서 1,800氣壓까지 300氣壓 單位로 바꾸었다. 壓力이 增加함에 따라 모든 金屬이온의 還元半波電位가 $8{\mu}V/atm\;{\sim}\;66{\mu}V/atm$ 정도 陰電位쪽으로 移動하였으며, 擴散電流의 값은 $1.3{\times}10-3%/atm\;{\sim}\;2.3{\times}10-2%/atm$ 정도 增加하였다. 또한 壓力이 增加함에 따라 각 加電壓 E와 log[$\frac{id-i)}{i}$]를 plot하여 얻은 直線의 기울기가 커지는 것으로부터 壓力을 增加함에 따라 還元反應의 可逆性이 減少한다는 事實을 알 수 있었다. 한편 $25^{\circ}C\;{\sim}\;35^{\circ}C$의 범위에서 구한 溫度係數는 壓力增加에 따라 크게 변하지 않았다.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제10권8호
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• pp.2157-2163
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• 2009

소프트 콘택트렌즈의 산소투과성은 눈의 생리적 반응을 고려할 때 각막의 건강 상태를 결정하는 주요 파라미터이다. 이 연구의 목적은 폴라로그래피 방법을 이용하여 두께 기준에 따른 소프트 콘택트렌즈의 산소투과성을 평가하는데 있다. 렌즈의 두께는 접촉식과 비접촉식 방법으로 측정하였고, 정확도와 신뢰도를 평가하기 위하여 Bland-Altman 분석을 하였다. 정확도는 비접촉식 방법으로 측정한 중심 두께 기준의 산소투과성에서 높은 반면, 신뢰도는 접촉식 방법으로 측정한 중심 두께 기준의 산소투과성에서 높았다. 이 결과는 소프트 콘택트렌즈의 두께 측정방법과 기준에 따라 산소투과성이 다르며, 소프트 콘택트렌즈의 두께 측정은 비접촉식 방법이 보다 더 합리적임을 보여준다. 따라서 콘택트렌즈 임상 실무자들은 산소 공급 능력에 대한 데이터를 해석하거나 인용할 경우, 방법론 사이의 기본적 차이를 고려하여야 한다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권6호
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• pp.521-527
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• 1990

The binding characteristics and analytical applications of anilinium ion complexes with 18-crown-6 were studied by polarography and NMR. First, the electrochemical reduction of the 10 species of mono and dimethylsubstituted anilinium ion complexes with 18-crown-6 as host in methanol are examined. The addition of 18-crown-6 to anilinium guest solution the polarographic waves remain well defined but shifted toward more negative potentials, indicating the complex formation. The values of formation constants, log Κ for 10 species of methylsubstituted anilinium ion complexes with 18-crown-6 varies from 2.7 to 4.8 in methanol at $25^{\circ}C$. The stability order of complexes for 18-crown-6 is anilinilum > 4-methyl > 3,4-dimethyl > 3-methyl > 3,5-dimethyl > 2,4-dimethyl > 2,5-dimethyl > 2,3-dimethyl > 2-methyl > 2,6-dimethylanilinium ion. The steric hindrance shows significant effect. Second, Proton NMR was used to elucidate their interaction characteristics. From the results of so called NMR titration techniques, the behaviors of binding sites on complexation, and the stoichiometry and stability order of complex were obtained. And the later results show the satisfactory agreement with the quantitative values obtained by polarography. Finally, the individual determinations of anilinium ion mixtures were also accomplished by addition of 18-crown-6. In some mixtures of methyl or dimethylanilinium ions the reduction peaks of differential pulse method appeared into one unresolved wave attributed to the small difference of half-wave potential, ${\Delta}E_{1/2}$. In the presence of 18-crown-6, the polarographic waves were resolved into individual maxima because of the shift toward more negative direction by the difference of selectivity of anilinium ions with 18-crown-6. It may be concluded that quantitative analysis of methylanilinium ion mixture make possible because the half-wave potential shift by the selectivity difference due to the steric hindrance between methyl group and 18-crown-6 on complexation.

• 수산해양기술연구
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• 제11권1호
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• pp.32-55
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• 1975

The ammonium salt of N-Nitrosophenylhydroxiamine, namely Cupferron, is a well-known analytical reagent which precipitates a great number of metal ions in acid medium. Various structures of electrode reduction for N-Nitrosophenylhydroxiamine have been suggested in acid and alkaline media by many researchers, but not in neutral medium. So the mechanism of electrode reaction of Cupferron was investigated by both chronopotentiometric and polarographic methods. It was estimated that the reduction of Cupferron occurs in a three-step mechanism through which a chemical step is interposed between two charge transfer, the ECE (charge transfer-chemical reaction-charge transfer) mechanism, over a range of neutral and alkaline media. The chemical reaction of the process was assumed to be acid-base catalyzed from the fact that kapp (over all rate constant) of chemical reaction is pH dependent.

• 대한화학회지
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• 제7권1호
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• pp.34-37
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• 1963

Cobalt(Ⅲ) ion gives two step waves with $E_{1/2}$－0.1V(?)(vs.S.C.E.) and $E_{1/2}$－1.37V(vs. S.C.E.) from a base electrolyte consisting of 0.1 M TEA＋sodium borate＋0.0002% gelatin. The first wave results from the reduction Co(Ⅲ) to Co(Ⅱ). The second wave corresponding to the reduction Co(Ⅱ) to Co(0) and this wave is diffusion controlled. The diffusion current constant of the second wave is 2.7. Under these-conditions, diffusion current of the second wave is proportional to the concentration of Co (Ⅱ) in the range of $10^{-3}{\sim}10^{-4}$ M.

• 대한화학회지
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• 제35권2호
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• pp.142-150
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• 1991

N,N'-oxalylbis(salicylaldehyde hydrazone), N,N'-malonylbis(salicylaldehyde hydrazone), 그리고 N,N'-succinylbis(salicylaldehyde hydrazone)과 Cd(II) 이온과의 착물형성에 따르는 안정도상수를 DMSO 용액에서 폴라로그래피법으로 측정하였다. 안정도상수의 크기는 OBSH < MBSH < SBSH의 순서로 증가하였으며, Cd(II) 이언은 이들 리간드와 매우 안정한 착물을 형성하였다. 안정도 상수를 여러 온도에서 측정하여 엔탈피 및 엔트로피 변화를 측정한 결과, 착물형성에 기여를 하고 있음을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제35권2호
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• pp.135-141
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• 1991

N,N'-oxalylbis(salicylaldehyde hydrazone) (OBSH)과 Zn (II), Cd (II) 및 Pb(II) 이온들과의 착물 형성에 따르는 안정도상수를 DMSO 용액에서 폴라로그래피법으로 측정하였다. 안정도상수의 크기는 Cd(II) < Zn(II) < pb(II) 이온의 순서로 증가하였으며, 모든 중금속이온들의 OBSH 리간드와 매우 안정한 착물을 형성하였다. 안정도상수를 여러 온도에서 측정하여 엔탈피 및 엔트로피 변화를 구한 결과, 착물의 안정도에 많은 기여를 하고 있음을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제14권2호
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• pp.141-145
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• 1970

The reduction of Mo-thiocyanate (V) complex on dropping mercury electrode has been studied at ionic strength 0.6 with pH less than 2.3. D-C polarogram obtained from acidic solutions are reversible, diffusion controlled current. The electrode reaction of Mo-thiocyanate(V) may be represented as follows. $MoO(SCN)_3\;+\;2H^+\;+\;2e\;{\to}\;Mo(SCN)_2{^+}\;+\;H_2O\;+\;SCN^-$From this reaction, the half wave potential assumed to be $E_{1/2}\;=\;E_0'\;-\;0.059\;pH\;-\;0.03\;log{\;frac{[Mo(SCN)_2{^+}][SCN^-]}{[MoO(SCN)_3]}}$Considering the dissociation of this complex, however, it was estimated that the electrode reaction may be written by. $MoO^{+3}\;+\;3SCN^-\;+\;2H^+\;+\;2e\;{\to}\;Mo(SCN)_2{^+}\;+\;SCN^-\;+\;H_2O$.

• 대한화학회지
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• 제13권4호
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• pp.303-307
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• 1969

酸性溶液中에서 重金屬 이온의 沈澱劑로 널리 使用되는 Nitrosophenyhydroxylamine(Cupferron)의 非可逆電極反應의 電流電壓曲線과 酸性 및 알카리性에서의 還元反應機構 및 反應速度 그리고 pH變化에 따른 관여전자수, 活性化 energy를 Delahay 方法을 利用하여 구하였다.