Platinum has been utilized as an excellent electrocatalyst with low overpotential for the hydrogen evolution reaction (HER) in water splitting, despite of its high cost. In this study, platinum particles were produced using pulsed laser technology as a HER catalyst for water splitting. The colloidal platinum particles were synthesized by nanosecond pulsed laser irradiation (PLI) without reducing agents, not traditional polyol processes including reducing agents. The crystal structure, shape and size of the synthesized platinum particles as a function of pulsed laser irradiation time were investigated by XRD and SEM analysis. Additionally, the electrochemical properties for the HER in water splitting of the irradiation time-dependent platinum electrocatalysts were studied with the analysis of overpotentials in linear sweep voltammetry and Tafel slope.
Novel mononuclear metal complexes with the formula $[M(Ph_2PC_6H_4NC_3H_6NC_6H_4PPh_2)]$ (M=Pd (1); M=Pt (2)) were obtained when N,N'-bis[2'-(diphenylphosphino)phenyl]propane-1,3-diamine, I was mixed with cisdichlorobis(diethylsulfide)palladium and platinum in the presence of NEt3. Two mononuclear metal compounds with the fomula [M(Ph2PC6H4NH)(SEt2)Cl] (M=Pd (3); M=Pt (4)) were synthesized from $M(SEt_2)2Cl_2$ and N-(2'-diphenylphosphinophenyl)-4-amino-1,1,1,5,5, 5-hexafluoro-3-penten-2-one, II by the elimination reaction of hexafluoro pentenone. The X-ray single crystal structures of 1 and 4 are described. X-ray single crystal diffraction analyses reveal that compound 1 is a mononuclear palladium compound with P,N,N,P-coordination mode and 4 is a mononuclear platinum compound with P,N-coordination mode.
Novel platinum(IV) complexes with asymmetric chiral diamine ligands cis,cis,trans-A2PtCl2(X)2 (X = OH, OCOCH3, OCOC2H5, A2 =NH2CH(CH3)CH2NH(c-C6H11)(apcha), NH2CH(CH3)CH2NH(c-C5H9)(apcpa)) have been prepared. One of the platinum(IV) complexes, (apcpa)PtCl2(OCOC2H5)2(6), was subjected to X-ray crystallographic analysis. The crystal structure of (apcpa)PtCl2(OCOC2H5)2 (monoclinic, P21 (No. 4), a = 9.1391(1), b = 22.2517(1), c = 10.0687(1)Å, β= 109.105(1)。 , V = 1934.80(3)Å3 , Z = 4, R1 = 0.0532) exhibits that the platinum atom achieves a typical octahedral arrangement with two nitrogen atoms in cis positions and two carboxylato group in trans positions. The spectroscopic data disclose that these platinum(IV) complexes are stable and their molecular structures are retained in aqueous solution. The title complexes are highly cytotoxic in vitro but do not exhibit oral anticancer activity in vivo.
The synthesis and characterization of the platinum heterocyclic carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [NC5H4CRNNC(S)NHR'PtCl] (R=H, R'=CH3(1); R=CH3, R'=CH3(2); R=CH3, R=H(3)) and diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [Ph2PC6H4CHNNC(S)NHRPtCl] (R=CH3(5); R=iC3H7(6); R=Ph(7)) are described. Compounds 1-3 were prepared by reaction of Pt(SEt2)2Cl2 with 2-acetylpyridine-4-alkylthiosemicarbazone in the presence of NEt3. Compounds 5-7 were prepared using Pt(SEt2)2Cl2 in toluene with diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde alkylthiosemicarbazone. The compounds have been characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C, 31P) spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction. X-ray single crystal diffraction analysis reveals that compound 5 is a mononuclear platinum compound with P,N,S-coordination mode.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.8
no.2
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pp.233-239
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1998
SiC thin films were deposited by chemical vapor deposition method using tetramethylsilane (TMS) and hexamethyldisilane (HMDS). The chamber pressure during the deposition was kept at about 1 torr. Precursor was transported to the reaction chamber by $H_2$gas and SiC deposition was carried out at the reaction temperature of $1200^{\circ}C$. Si-wafer masked with tantalum and MgO single crystal covered with platinum and molybdenum were used as substrates. The selectivity of SiC deposition was observed by comparing the microstructure between metal (Ta, Pt, and Mo) surfaces and substrate surfaces (Si and MgO). The deposited films were identified as the $\beta-SiC$ phase by X-ray diffraction pattern. Also, the deposition -behavior of SiC on each surface was investigated by the scanning electron microscope analysis.
Well-dispersed platinum catalysts on ruthenium oxide nanofiber supports are fabricated using electrospinning, post-calcination, and reduction methods. To obtain the well-dispersed platinum catalysts, the surface of the nanofiber supports is modified using post-calcination. The structures, morphologies, crystal structures, chemical bonding energies, and electrochemical performance of the catalysts are investigated. The optimized catalysts show well-dispersed platinum nanoparticles (1-2 nm) on the nanofiber supports as well as a uniform network structure. In particular, the well-dispersed platinum catalysts on the ruthenium oxide nanofiber supports display excellent catalytic activity for oxygen reduction reactions with a half-wave potential ($E_{1/2}$) of 0.57 V and outstanding long-term stability after 2000 cycles, resulting in a lower $E_{1/2}$ potential degradation of 19 mV. The enhanced electrochemical performance for oxygen reduction reactions results from the well-dispersed platinum catalysts and unique nanofiber supports.
Electrochemical Quartz Crystal microbalance is a tool that is capable of measuring nanogram-scale mass change on electrode surface. When applying alternating voltage to the quartz crystal with metal electrode formed on both sides, a resonant frequency by inverse piezoelectric effect depends on its thickness. The resonant frequency changes sensitively by mass change on its electrode surface; frequency increase with metal dissolution and decrease with metal deposition on the electrode surface. The relationship between resonant frequency and mass change is shown by Sauerbrey equation so that the mass change during metal dissolution can be measured in real time. Especially, it is effective in the case of reaction mechanism and rate studies accompanied by precipitation, volatilization, compound formation, etc. resulting in difficulties on ex-situ AA or ICP analysis. However, it should be carefully considered during EQCM experiments that temperature, viscosity, and hydraulic pressure of solution, and stress and surface roughness can affect on the resonant frequency. Application of EQCM was shown as a case study on leaching of platinum using aqueous chlorine for obtaining activation energy. A platinum electrode of quartz crystal oscillator with 1000 Å thickness exposed to solution was used as leaching sample. Electrogenerated chlorine as oxidant was purged and its concentration was controlled in hydrochloric acid solution. From the experimental results, platinum dissolution by chlorine is chemical reaction control with activation energy of 83.5 kJ/mol.
By using X-ray double crystal diffraction technique the multilayer structure composed of glass membrane, platinum film and $\alpha Al_2O_3$ substrate has been studied. It is found the stress is produced in the film by thermal mismatch within multilayer materials. The measuring results of thin film platinum resistors show that the stress were induce resistance change of device and different stress status will produce add resistance in different direction. Selecting proper glass material can make opposite stress in Pt film and opposite add resistance due to thermal mismatch. The reliability of Pt resistor has been improved with method of this stress compensation.
Single crystals of zinc tungstates were grown by the Czochralski method. To obtain the seed crystals various methods were employed including 4 points platinum wirse which dipped the melt and the capillary action from the melt led the 3 differently oriented seeds such as [100], [010] and [001] directions. Optimum growing conditions were observed as neck diameter 2mm rotation speed 50-60 rpm maximum diameter 15mm and pulling rate 0-10 mm/hr. Dendrites covered on the olidified surface in a platinum crucible were turned out to be [001] direction because obviously this crystal has the strong [001] preferential growth habit. The (100) and (010) planes of single crystals showed the slip planes and the (010) plane showed the perfect cleavage surface.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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