The acid properties of $V_2O_5-TiO_2/SiO_2$ catalysts and the partial oxidation of o-xylene into phthalic anhydride had been investigated in order to relate the acid property of catalyst to the catalytic activity. $V_2O_5$ had both weak (V=O) and strong (V-O-V) acid sites which gave pyridine desorption peaks at $230^{\circ}C$ and $300^{\circ}C$, respectively, and the amount of weak acid sites at $230^{\circ}C$ decreased with the increase of calcination temperature. On the other hand, the amount of weak acid sites increased considerably by increasing the amount of $TiO_2$ to the $V_2O_5-TiO_2/SiO_5$, and the maximum value was shown at 20 and higher mole % of $TiO_2$ with respect to $SiO_2$. In the oxidation of o-xylene, $V_2O_5-TiO_2/SiO_2$ enhandced more the total conversion and the selectivity to phthalic anhydride than $V_2O_5/SiO_2$, and the higher $TiO_2$ ratio to $V_2O_5$ increased the total conversion but could not change the selectivity to phthalic anhydride. Weak acid sites (V=O) led o-xylene to partial oxidation producing phthalic anhydride by adsorbing o-xylene weakly, while acid sites (V-O-V) led it to total oxidation producing CO and $CO_2$ by adsorbing it strongly.
Phthalate esters are known as plasticizers and some of them suspected as endocrine disrupting chemicals. In this study, in order to identify the mechanism of phthalate esters degradation by white rot fungus, phthalic acid, which is major metabolite in the biodegradation of phthalate esters, was used. Phthalic acid 50 ppm was treated in culture medium with Polyporus brumalis. The availability of ABTS oxidation was different from control and phthalic acid treated group after 4 days of incubation. The activity was gradually increased in control group, but not in phthalic acid treated group. Especially, esterase activity of control group was maximized at 10 days of incubation, and then decreased while the activity of phthalic acid treated group was increased. Glucose was used as a carbon source, and the difference of glucose consumption by control and phthalic acid treated group was not significant. However, after 6 days of incubation the residual glucose in culture medium was rapidly decreased. The consumption rate of phthalic acid treated group was lower than control. These results might indicate that the absorption of phthalic acid in culture medium was occurred by mycelium and metabolized through some pathways as that of glucose was. To clearify the chemical modification of phthalic acid in culture medium, phthalic acid was reacted under in vitro condition which mycelium was excluded. The metabolites were analyzed by GC/MS. The results showed that phthalic acid was converted to phthalic acid anhydride by the extracellular enzymes of P. brumalis.
Kim, Han-Sung;Ha, Soon-Hyo;Chun, Kyoung-Yong;Han, Hak-Soo;Joe, Yung-il
Applied Chemistry for Engineering
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v.10
no.7
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pp.979-984
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1999
Aromatic soluble polyimides were synthesized from 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane and various dianhydrides such as pyromelltic dianhydride(PMDA), 3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride(BTDA), and 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)-bis(phthalic anhydride)(6FDA). Polyimides prepared by thermal imidization were insoluble in common organic solvents (acetone, MNP, DMAc, DMSO, THF, and DMF) but those prepared by chemical imidization were soluble. The difference of solubility was explained by esterification between hydroxyl group and $CH_3COO^-$ from acetic anhydride used as a dehydration agent in chemical imidization. Glass transition temperatures of polyimides by thermal method were higher than those by chemical method. All of the polyimides are stable up to $300^{\circ}C$ regardless of the sample preparation. The x-ray diffraction patterns showed that all polyimides were amorphrous.
In order to lower the surface energy of unsaturated polyester(UPE) resin, small amount of siloxane-ester copolymers were incorporated. The copolymers were synthesized by a condensation polymerization using ethylene glycol and hydroxy termintated polydimethylsiloxane as diols and maleic anhydride and phthalic anhydride as dibasic acids. The modified UPE resin surface was characterized by dynamic contact angle (DCA), peel strength measurements of pressure sensitive adhesives and X-ray photoelectron spectroscopy(ESCA). As the copolymer content in the blend and PDMS content in the copolymer are increased, both advancing and receding contact angles against water are increased. The strength required to peel-off the pressure sensitive adhesive tape from the modified UPE resin decreased dramatically with the addition of the copolymer. ESCA results indicated that polydimethylsiloxane segments are predominated at the outer surface of the modified UPE resin.
In this work, diglycidylether of bisphenol-S (DGEBS) epoxy resin was prepared by alkaline condensation of bisphenol-S (BPS) with epichlorohydrin (ECH) in the presence of NaOH catalyst. The structure of the synthesized DGEBS epoxy resin was confirmed by IR, NMR spectra, and elemental analysis. The curing reaction and glass transition temperature ($T_g$) of DGEBS epoxy resin cured with phthalic anhydride (PA) and tetrahydrophthalic anhydride (THPA) at curing agents were studied by dynamic differential scanning calorimetry (DSC). The thermal stability of the cured specimen was investigated by thermogravimetric analysis (TGA). As a result, the activation energy ($E_a$) of DGEBS/PA system was higher than that of DGEBS/THPA system, whereas $T_g$, initial decomposed temperature (IDT), and decomposition activation energy ($E_t$) of DGEBS/PA were lower than those of DGEBS/THPA. This was probably due to the fact that the crosslinking density of DGEBS/THPA was increased by ring strain of curing agent.
Oxidations of cyclopentene and of 1-pentene with air have been studied on a V/Mo/P/Al/Ti-mixed oxide catalyst in a fixed bed integral reactor. At high levels of conversion maleic anhydride was in each case produced as the major organic product, along with minor amounts of phthalic anhydride and, only starting from 1-pentene, also of citraconic anhydride. At lower levels of conversion a total of 30 organic products have been identified, some of which may be intermediates on the way from the substrates to the three anhydrides mentioned above. Based on the dependence of selectivities of the organic products on conversion, reaction schemes for the formation of maleic anhydride, phthalic anhydride and citraconic anhydride have been proposed. Oxidation at $310^{\circ}C$ led to increasing conversions and selectivities for maleic anhydride with decreasing space velocities. The highest selectivities for maleic anhydride were obtained at conversion of ca. 100%. Oxidation at a constant space velocity of $2{\cdot}10^4h^{-1}$ led to increasing conversions with increasing temperatures in the range of $300^{\circ}C{\sim}420^{\circ}C$, while the selectivity for maleic anhydride passed through a maximum value of ca. 39% at $370^{\circ}C$ in the oxidation of cyclopentene and a maximum value of ca. 30% at $400^{\circ}C$ in the oxidation of 1-pentene.
Wool yarns were treated in dimethylformamide solutions containing various concntrations of three dibasic acid anhydrides: succinic, itaconic, and phthalic arthydrides in various conditions. The structurl aspects of these dibasic acid anhydries are different: succinic, itaconic, and phthalic acid arthydrides have saturated aliphatic ethylene, unsaturated aliphatic vinyl and aromatic phenyl one groups, respectively. The properties of acylated wool keratin are as follows: Decreasing amino group and increasing carboxyl group by acylation lowered the hydrophilic property, and then moisture regain, and decreased acid dye uptake and enhanced cationic dye uptake of wool keratin. In the case of phthalic acid anhydries, in spite of lowest acyl content, the minimum of moisture regain was resulted from the bulk benzen ring, occuping much more voids on wool keratin molecules than other reagents. Acid solubility was increased by the decrease of amino group and hydrogen bonding by acylation. Alkali solubility was also increased formation of new amide group on the side chain of keratin, which can be degraded easily by alkali. In the case of phthalic acid anhydride, the relative high solubility was resulted from the much higher molecular weight of dissolved fractions. The surface of wool keratin was not damaged by treatment with any acylating agent.
The reaction mechanism and the effects of the oxidation state of vanadium oxide and of support on catalytic activity for the oxidation of o-xylene were investigated. The oxidation of o-xylene simultaneously proceeded through the consecutive and parallel mechanisms. The high valence of vanadium favored selective oxidation to phthalic anhydride, while the low valence caused complete oxidation of phthalic anhydride to CO and $CO_2$. Crystalline $V_2O_5$ showed better selectivity for partial oxidation rather than amorphous one.
Three new peptide analogs 5a-c were obtained through coupling of 5-Amino benzimidazoles 2a-c with L-phenylalanine. For the purpose ${\alpha}$-amino group was blocked with phthalic anhydride and activation of ${\alpha}$-carboxy group of phenylalanine was carried out by preparing phthaloyl-L-phenylalanyl chloride 4. After developing a successful peptide linkage, the phthaloyl group was removed by treating 5a-c with hydrazine hydrate to get free peptides 6a-c, purified through a column of Amberlite (IR-4B). All of these compounds 2a-c and 5,6a-c have been characterized on the basis of their IR, 1H NMR and EIMS analyses. Antibacterial activity of these compounds is also been reported.
A series of poly(amic acid)s(PAAs) was prepared by reacting 4,4'-(4,4'-isopropylidenediphenoxy) bis(phthalic anhydride)(BPADA) as the anhydride monomer and 2,2'-bis(trifluoromethyl) benzidine (TFB), bis(3-aminophenyl)sulfone (APS), 4,4'-methylenebis-(2-methylcyclohexylamine) (MMCA), or bis[4-(3-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPS) as the amine monomer with 5 mol% melamine in N,N-dimethylacetamide (DMAc). Colorless and transparent polyimide (PI) films were obtained by casting the PAAs at various heat treatment temperatures. The thermo-mechanical properties and optical transparency of the PI films were investigated. The thermal properties of the PI films were examined using differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA), and thermomechanical analysis (TMA), and their optical transparency were measured by spectrophotometry. The coefficient of thermal expansion (CTE) and yellow index (YI) values of all samples were in the range of $48.53-64.24ppm/^{\circ}C$ and < 3.0, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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