Dibenzyl sulfide was oxidized at the a-carbon to yield benzaldehyde in the presence of $Pd(NO_3)_2$. Oxygen itself could not oxidize the sulfide directly, instead the nitrato ligand of the palladium complex transferred oxygen to dibenzyl sulfide to form benzaldehyde. The X-ray crystal structure of the intermediate complex, cis-[$Pd(NO_3)_2${$S(CH_2C_6H_5)_2$}$_2$], revealed that the nitrato ligand was unidentate. Para-substituted dibenzyl sulfides I, $(YC_6H_4CH_2)_2S $wherein Y = $OCH_3$, $CH_3$, Cl, CN, or $NO_2$, were synthesized and reacted with palladium nitrate, and those with electron-donating substituents (Y = $OCH_3$ and $CH_3$) were good substrates for the oxidation reaction with palladium nitrate. Thus, the reaction mechanism of the oxygen transfer was proposed to include nucleophilic benzylic carbon.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers
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v.17
no.6
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pp.1556-1571
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1993
Nitrogen oxides ($NO_x$) are air pollutants which are generated from the combustion of fossil fuels. Stage combustion is an effective method to reduce $NO_x$ emissions. The effects of $NO_x$ reduction by stage combustion in a pilot scale combustor(6.6kW) have been investigated using propane gas flames laden with NH$_{3}$ as Fuel-N. The results in this study are follows; (1) $NO_x$ emissions are dependent on the reducing environment of fuel-rich zone regardless of total air ratio. The maximum $NO_x$ reduction is at the stoichiometric ratio of 0.8 to 0.9 in the reducing zone. (2) $NO_x$ reduction is maximum when burnout air is injected at the point where the oxygen in reducing zone is almost consumed. (3) $NO_x$ reduction is dependent upon the temperature of reducing zone with best effect above 950.deg. C in the reducing zone. (4) The fuel stage combustion is more effective to reduce $NO_x$ formation in the wide range of stoichiometric ratio than two stage combustion. (5) The results of this study could be utilized mainly in a design strategy for low $NO_x$ emission from the combustion of high fuel-nitrogen in energy sources ratio than as an indication of the absolute levels of $NO_x$ which can be achieved by stage combustion techniques in large scale facilities.
An Si substrate (100) was oxidized at $400^{\circ}C$ in inductively coupled oxygen plasma. Interstitial oxygen was found in the Si substrate at the initial stage of oxidation by IR measurements. An x-ray rocking curve of Si substrates showed a lower peak intensity due to lattice distortion by the interstitial oxygen. The refractive index of thin oxides, below which interstitial oxygen existed in the Si substrate, was smaller than the refractive index of thick oxides, below which no interstitial oxygen existed. The interstitial oxygen was found by plasma oxidation using $O_{2}$ gas and $N_{2}O$ gas. The inductively coupled plasma oxidation using $N_{2}O$ gas was performed by atomic oxygen, not by molecular oxygen, indicating that atomic oxygen in plasma is responsible for the incorporation of interstitial oxygen.
Ihm, Tae Heon;Jo, Jin Oh;Hyun, Young Jin;Mok, Young Sun
Applied Chemistry for Engineering
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v.27
no.1
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pp.92-100
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2016
Low-temperature conversion of nitrogen oxides using plasma-assisted hydrocarbon selective catalytic reduction of (HC-SCR) was investigated. Plasma was created in the catalyst-packed bed so that it could directly interact with the catalyst. The effect of the reaction temperature, the shape of catalyst, the concentration of n-heptane as a reducing agent, the oxygen content, the water vapor content and the energy density on $NO_x$ removal was examined. $NO_x$ conversion efficiencies achieved with the plasma-catalytic hybrid process at a temperature of $250^{\circ}C$ and an specific energy input (SIE) of $42J\;L^{-1}$ were 83% and 69% for one-dimensional Ag catalyst ($Ag\;(nanowire)/{\gamma}-Al_2O_3$) and spherical Ag catalyst ($Ag\;(sphere)/{\gamma}-Al_2O_3$), respectively, whereas that obtained with the catalyst-alone was considerably lower (about 30%) even with $Ag\;(nanowire)/{\gamma}-Al_2O_3$ under the same condition. The enhanced catalytic activity towards $NO_x$ conversion in the presence of plasma can be explained by the formation of more reactive $NO_2$ species and partially oxidized hydrocarbon intermediates from the oxidation of NO and n-heptane under plasma discharge. Increasing the SIE tended to improve $NO_x$ conversion efficiency, and so did the increase in the n-heptane concentration; however, a further increase in the n-heptane concentration beyond $C_1/NO_x$ ratio of 5 did not improve the $NO_x$ conversion efficiency any more. The increase in the humidity affected negatively the $NO_x$ conversion efficiency, resulting in lowering the $NO_x$ conversion efficiency at the higher water vapor content, because water molecules competed with $NO_x$ species for the same active site. The $NO_x$ conversion efficiency increased with increasing the oxygen content from 3 to 15%, in particular at low SIE values, because the formation of $NO_2$ and partially oxidized hydrocarbon intermediates was facilitated.
Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.17
no.1
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pp.137-145
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2009
The steady-state kinetics of the selective catalytic reduction (SCR) of $NO_X$ with $NH_3$ has been investigated over a commercial ${V_2}{O_5}/TiO_2$ catalyst. In order to account for the influence of transport effects the kinetics are coupled with a fully transient two-phase 1D+1D monolith channel model. The Langmuir-Hinshelwood (L-H) mechanism is adopted to describe the steady-state kinetic behavior of the ${V_2}{O_5}/TiO_2$ catalyst. The reaction rate expressions are based on previously reported papers and are modified to fit the experimental data. The steady-state chemical reaction scheme used in the present mathematical model has been validated extensively with experimental data of selective $NO_X$ reduction efficiency for a wide range of inlet conditions such as space velocity, oxygen concentrations, water concentration, and $NO_2/NO$ ratio. The parametric investigations are performed to examine how the $NH_3$ slip from a SCR $DeNO_X$ catalyst and the conversion of $NO_X$ are affected by the reaction temperature, $NH_3/NO_X$ feed ratio, and space velocity for feed gas compositions with $NO_2/NO_X$ ratios of 0 and 0.5.
Park, Poong Mo;Lee, Ha Young;Yeo, Sang-Gu;Yoon, Jae-Rang;Dong, Jong In
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.33
no.6
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pp.605-615
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2017
Efficient simultaneous reduction conditions for $NO_x$ and $NH_3$-slip was investigated in SCR (Selective Catalytic Reduction) process with load variation by applying dual catalysts (SCR catalyst, $NH_3$ decomposition catalyst) system. $N_2O$ formation characteristics were analyzed to look into possible undesirable reaction pathways. In the experiments of catalyst characteristics, various operational variables were tested for the combined catalytic system, such as $NH_3/NO_x$ ratio, temperature, oxygen concentration and $H_2O$. The reaction characteristics of $NO_x$, $NH_3$ and $N_2O$ were analyzed and optimal conditions could be evaluated for the combustion facility with varied load. In terms of $NO_x/NH_3$ simultaneous reduction and $N_2O$ formation suppression, optimal condition was considered NSR 1.2 and temperature $300^{\circ}C$. At this operational condition, $NO_x$ conversion was 98%, $NH_3$ reduction efficiency was 95%, generated $N_2O$ concentration 9.5 ppm with inlet $NO_x$ concentration of 100 ppm. In $NH_3-SCR$ process with $NH_3$ decomposition catalyst, $NO_x$ and $NH_3$ can be considered to be reduced simultaneously at limited conditions. The results of this study may be utilized as basic data at facilities requiring simultaneous $NO_x$ and $NH_3$ reduction for facilities with load variation.
The optimum salinity and the effects of rapid salinity change on oxygen consumption and ammonia nitrogen excretion were examined in River Puffer Takifugu obscrus (total length 9.5$\pm$0.9 cm, total weight 18.7$\pm$5.4 g). Fish examined at the different transfer medium salinity (2, 12, 22 and 32 psu) after 2 months of acclimation period at each salinities. The routine metabolic rates of River puffer are shown as parabola equation, $Y=-0.0873X^2+0.6384X-0.690$ for oxygen consumption and $Y=-2.1667X^2+7.1672X+31.999$ for ammonia nitrogen excretion with the salinity medium at 2, 12. 22 and 32 psu. The oxygen consumption and ammonia nitrogen excretion of River puffer trans-ferred to the low salinity medium (2 and 12 psu) showed significantly difference in each salinities rearing groups than to salinity of 22 and 32 psu. Fish has a diurnal rhythm in relate to feeding, it was showed that the peak of oxygen consumption appeared at 3 hours after feeding and the ammonia nitrogen excretion rate reached maximum 4 hours after feeding. These results may indicate that the optimum salinity for rearing of River puffer is 22 psu based on growth and feed conversion ratio. The rapid change of medium salinity had no effects on the oxygen consumption and nitrogen excretion in River puffer based on this experiment.
Three crystal structures of dehydrated Cd(II) and Rb(I) exchanged zeolite A, $Cd_{4.0}Rb_{4.0}-A (a = 12.204(3) {\AA}), Cd_{5.0}Rb_{2.0}-A (a = 12.202(1) {\AA}),$ and $Cd_{5.95}Rb_{0.1}-A (a = 12.250(2) {\AA}),$ have been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques. Their structures were solved and refined in the cubic space group Pm3m at $21(1)^{\circ}C.$ All crystals were ion exchanged in flowing streams of mixed $Cd(NO_3)_2·4H_2O$ and $RbNO_3$ aqueous solution with total concentration of 0.05 M. All crystals were dehydrated at ca. $450^{\circ}C$ and $2×10^{-6}$ Torr for 2 days. In all of these structures, $Cd^{2+}$ ions are found on threefold axes, each nearly at the center of a 6-oxygen ring. The first three $Rb^+$ ions per unit cell preferentially associate with 8-oxygen rings, and additional $Rb^+$ ions, if present, are found on threefold axes in the large cavity. The final $R_1$ and $R_2$ values for the three structures are 0.087 and 0.079, 0.059 and 0.067, and 0.079 and 0.095, respectively.
Reactive oxygen species (ROS) and nitrogen species (RNS) are both important signaling molecules involved in pain transmission in the dorsal horn of the spinal cord. Xanthine oxidase (XO) is a well-known enzyme for the generation of superoxide anions ($O_2^{\bullet-}$), while S-nitroso-N-acetyl-DL-penicillamine (SNAP) is a representative nitric oxide (NO) donor. In this study, we used patch clamp recording in spinal slices of rats to investigate the effects of $O_2^{\bullet-}$ and NO on the excitability of substantia gelatinosa (SG) neurons. We also used confocal scanning laser microscopy to measure XO- and SNAP-induced ROS and RNS production in live slices. We observed that the ROS level increased during the perfusion of xanthine and xanthine oxidase (X/XO) compound and SNAP after the loading of 2',7'-dichlorofluorescin diacetate ($H_2DCF-DA$), which is an indicator of intracellular ROS and RNS. Application of ROS donors such as X/XO, ${\beta}-nicotinamide$ adenine dinucleotide phosphate (NADPH), and 3-morpholinosydnomimine (SIN-1) induced a membrane depolarization and inward currents. SNAP, an RNS donor, also induced membrane depolarization and inward currents. X/XO-induced inward currents were significantly decreased by pretreatment with phenyl N-tert-butylnitrone (PBN; nonspecific ROS and RNS scavenger) and manganese(III) tetrakis(4-benzoic acid) porphyrin (MnTBAP; superoxide dismutase mimetics). Nitro-L-arginine methyl ester (NAME; NO scavenger) also slightly decreased X/XO-induced inward currents, suggesting that X/XO-induced responses can be involved in the generation of peroxynitrite ($ONOO^-$). Our data suggest that elevated ROS, especially $O_2^{\bullet-}$, NO and $ONOO^-$, in the spinal cord can increase the excitability of the SG neurons related to pain transmission.
A new biological nutrient removal system combining $A^2/O$ process with fixed film was developed in this work and the characteristics of denitrification were especially investigated in the combined fixed film reactor(CFFR). Media was added in the anaerobic, anoxic and aerobic reactors, respectively. Tests were made to establish the effluent level of $NO_x-N$, COD, DO and nitrite effects on $NO_x-N$ removal in the CFFR by decreasing hydraulic retention time (HRT) from 10.0 to 3.5 hours and by increasing internal recycle ratio form 0% to 200%. The influent was synthesized to levels similar to the average influent of municipal wastewater treatment plants in Korea. SARAN media with a porosity of 96.3% was packed 40% / 130% / 25% based on its reactor volume, respectively. It was found that COD rarely limited dentrification in the anoxic reactor because of high $C/NO_x/-N$ ratio in the anoxic reactor, while DO concentration in the anoxic reactor and $NO_2-N/NO_x/-N$ from the aerobic effluent inhibited denitrification in the anoxic reactor. It was proved that the critical points of DO concentration in the anoxic reactor and $NO_2-N/NO_x/-N$ from the aerobic effluent were 0.15mg/L and 10%, respectively. As the internal recycle ratio increased, DO concentration in the anoxic reactor and $NO_2-N/NO_x/-N$ from the aerobic effluent increased. Especially, at the condition of internal recycle ratio, 200%, DO concentration in the anoxic reactor and $NO_2-N/NO_x/-N$ from the aerobic effluent exceeded the critical points of 0.15mg/L and 10%, respectively. Then, denitrification efficiency considerably decreased. Consequently, it was represented that the control of DO concentration in the anoxic reactor and $NO_2-N/NO_x/-N$ from the aerobic effluent can assure effective denitrification.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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